[发明专利]一种双膦酸催化制备乙酸酚酯的方法

说明书

技术领域

一种双膦酸催化制备乙酸酚酯的方法，是一种制备乙酸酚酯的新方法，涉 及以亚甲基二膦酸为催化剂，室温下无溶剂催化酚类化合物和乙酸酐反应生成 乙酸酚酯，催化剂易分离，乙酸酚酯是化学工业常用原料和医药中间体。属于 化学合成技术领域。

背景技术

酚类化合物的酯化反应是工业上最常见的化学反应之一，常用的反应催化 剂有硫酸、SnCl₄等路易斯酸。这些方法虽然工艺成熟，产品收率较高，催化剂 易得，然而却存在强酸性，易引起重排等副反应，严重腐蚀设备，污染环境。 目前传统的化学工业面临着人类可持续发展要求的严重挑战，绿色化学已提到 议事日程，重视环境保护是当前化学工作者面临的重要课题。目前国内外不少 学者正在开发一些无毒、无腐蚀、可分离的催化剂，以取代传统的酸催化剂， 特别是环境友好催化剂倍受人们关注。

发明内容

本发明目的是提供一种乙酸酚酯的制备方法，以酚类化合物、乙酸酐为反 应原料、亚甲基二膦酸为催化剂，室温下无溶剂制备乙酸酚酯，催化剂易分离。

本发明的技术方案：

典型物的反应路线：

一种乙酸酚酯的制备方法，以亚甲基二膦酸为催化剂，以乙酸酐为酯化剂， 在室温无溶剂条件下实现酚类化合物的酯化反应；催化剂用量：亚甲基二膦酸 摩尔分数为酚类化合物的0.1％-12％，投料比：乙酸酐∶酚类化合物摩尔比为 1.0-3.5∶1，反应温度：室温，反应时间：1-5小时，无需任何反应溶剂。

酚类化合物选用苯酚、对甲氧基苯酚、邻甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、对 苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、1-萘酚、2-萘酚或1，2，3-苯三酚。

优选的催化剂用量：亚甲基二膦酸摩尔分数为酚类化合物的0.5％-2％。

优选的乙酸酐∶酚类化合物摩尔比为1.0-3.0∶1。

优选的反应时间为1-2小时。

产物纯度以高效液相色谱法测定。测定方法：分析柱为C18柱，柱温为25 ℃，检测器为紫外检测器，流动相为甲醇∶水(V/V)＝80∶20，流速为1mL/min。

本发明的有益效果：

(1)使用本发明方法制备乙酸酚酯产品纯度、收率高，分别大于96％和97％。

(2)反应在室温进行、无需反应溶剂，节约能源和反应原材料，操作简便， 成本低，适合工业化大生产。

(3)反应催化剂易得，不溶于反应体系，反应结束后易分离，与传统工艺 相比，减少了对环境的污染。

具体实施方式

实施例1

150mL三口烧瓶中加入苯酚94.1克(1mol)、乙酸酐94.3mL(1mol)、亚甲基 二膦酸0.88克(0.005mol)，室温搅拌1小时，过滤，滤液中加二氯甲烷200mL， 水50mL洗涤3次，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，得产物乙酸苯酯133克，纯度 96％，收率97.7％。

实施例2

250mL三口烧瓶中加入对甲氧基苯酚124.1克(1mol)、乙酸酐94.3 mL(1mol)、亚甲基二膦酸3.52克(0.02mol)，室温搅拌1小时，过滤，滤液中加 二氯甲烷200mL，水50mL洗涤3次，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，得产物乙 酸对甲氧基苯酯163.5克，纯度99.1％，收率98.4％。

实施例3

250mL三口烧瓶中加入邻甲氧基苯酚124.1(1mol)、乙酸酐94.3mL(1mol)、 亚甲基二膦酸0.88克(0.005mol)，室温搅拌1小时，过滤，滤液中加二氯甲烷 200mL，水50mL洗涤3次，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，得产物乙酸邻甲氧基 苯酯164.7克，纯度96.9％，收率99.1％。

实施例4

250mL三口烧瓶中加入间甲氧基苯酚124.1(1mol)、乙酸酐94.3mL(1mol)、 亚甲基二膦酸0.88克(0.005mol)，室温搅拌1小时，过滤，滤液中加二氯甲烷 200mL，水50mL洗涤3次，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，得产物乙酸间甲氧基 苯酯162克，纯度96.6％，收率97.5％。

实施例5