[发明专利]光稳定剂二苯甲酮的生产方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种光稳定剂二苯甲酮的生产方法。

背景技术：

二苯甲酮，白色片状晶体，微有玫瑰香味，熔点为47-49℃。二苯甲酮又名苯甲酰苯，是紫外线吸收剂，有机颜料、医药、香料、杀虫剂等的重要的中间体，医药工业中用于生产双环己哌啶、苯甲托品氢溴酸盐、苯海拉明盐酸盐等。它能赋予香精以甜的气息，广泛用于各类香水和香精中。二甲苯酮传统合成方法是以无水三氯化铝为催化剂，苯甲酰氯与苯为原料进行酰化反应而得，产品收率仅为70-71％。目前文献报道的合成方法主要有在三氯化铝催化剂存在下苯与四氯化碳为原料，进行缩合水解法；苯与氯化苄为原料，在氯化锌催化剂存在下进行缩合氧化法；苯与光气为原料，在无水三氯化铝催化剂存在下的缩合法；二苯甲烷为原料，醋酸铁为催化剂过氧化氢氧化法；苯甲酸钙在氮气流中的热分解法；苯与甲苯为原料，三氯化铝为催化剂的低压法；二苯甲烷为原料，NH₄VO₃为催化剂硝酸氧化法；苯与苯甲酰氯为原料，三氯化铁为催化剂的加压法；苯与苯甲酰氯为原料，铁试剂为催化剂的缩合法；由苯甲醛经二苯乙醇酮，二苯乙二酮，再合成二苯甲酮法；苯甲酰氯与苯硼酸为原料，醋酸钯为催化合成法；二苯甲烷Co在惨杂MCM-41催化剂存在下过氧化氢液相氧化法。由于无水三氯化铝等催化剂腐蚀设备，生产过程需碱洗、水洗过程，三废排放量大，且副反应多，色泽深，影响产品质量，产品最高收率为85％。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种产品收率高的光稳定剂二苯甲酮的生产方法。

本发明的技术解决方案是：

一种光稳定剂二苯甲酮的生产方法，其特征是：是以苯、苯甲酰氯和三氯化苄为原料，在催化剂存在的条件下反应制得二苯甲酮；所述催化剂是三氯化铁、三氧化二铁、二氧化硅的混合物，且三者的重量比例为：三氯化铁∶三氧化二铁∶二氧化硅＝1∶0.2～0.6∶0.02～0.08。

苯、苯甲酰氯、三氯化苄、催化剂的用量比例按重量计为：苯∶苯甲酰氯∶三氯化苄∶催化剂＝1∶0.6～1.3∶0.15～0.25∶0.03～0.08。

以苯、苯甲酰氯和三氯化苄为原料，在催化剂存在的条件下反应，反应结束后，加入稀盐酸溶液，分出有机层；再在分出有机层后的溶液中加入苯，再分出有机层，并用碳酸钠溶液对上述有机层进行洗涤，最后得到的有机层进行常压脱溶剂，在0.098MPa真空度下收集198～201℃下的馏分，得精制二苯甲酮。所述反应的温度为120℃、反应时间为12h。

本发明用苯甲酰氯为酰化剂合成二苯甲酮，采用一种新型复合催化剂，简化了分离提纯过程，反应时间短，产品收率高，使产品的收率达到94％以上，得到产品纯度较高，能耗也大大的减少，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。

下面结合实施例对本发明作进一步说明：

具体实施方式：

实施例1：

在装有电动搅拌、回流冷凝器(有干燥管和气体吸收装置)和温度计的四口反应烧瓶中，加入26.5g(0.34mol)，催化剂4.25g，搅拌片刻，向反应器加入84g(0.6mol)苯甲酰氯，1-1.5h内升温至120-130℃之间，滴加三氯化苄15.6g(0.08mol)与苯17.2g(0.22mol)组成的混合液，滴加时间约7-10h，继续滴加苯34.4g(0.44mol)，滴加时间约控制在30-40min结束，保温2h，反应结束后加入200mL10％稀盐酸溶液，分出有机层，再在分出有机层后的溶液中加入200mL苯，分出有机层，合并上述二次得到的有机层，并再对上述得到的有机层用5％碳钠溶液150mL洗涤一次，最后得到的有机层进行常压脱溶剂，在0.098MPa真空度下搜集198-201℃的馏分，即可得到纯度为99.5％以上的二苯甲酮，产品收率94.45％，熔点：47-49℃。

所述催化剂是三氯化铁、三氧化二铁、二氧化硅的混合物，且三者的重量比例为：三氯化铁∶三氧化二铁∶二氧化硅＝1∶0.4∶0.05。

实施例2：

苯、苯甲酰氯、三氯化苄、催化剂的用量比例按重量计为：苯∶苯甲酰氯∶三氯化苄∶催化剂＝1∶0.6～1.3∶0.15～0.25∶0.03～0.08(例1∶0.7∶0.0.25∶0.05或1∶1∶0.15∶0.03或1∶1.3∶0.2∶0.08)。

催化剂中三氯化铁、三氧化二铁、二氧化硅三者的重量比例为：三氯化铁∶三氧化二铁∶二氧化硅＝1∶0.2∶0.07(或1∶0.6∶0.03)。

结果与讨论

1、反应温度对产品收率的影响：