[发明专利]间二硝基苯选择性还原制备间硝基苯胺的方法

说明书

技术领域

本发明涉及精细化工领域间二硝基苯选择性还原制备间硝基苯胺的方法。

背景技术

硝基芳胺作为一大类重要有机合成中间体和原料，广泛应用于医药、农药、染料等领域。通过二硝基芳香化合物部分还原制备硝基芳胺具有重要的工业意义。目前，由芳香二硝基化合物选择性还原是制备硝基芳胺的重要方法，但方法不多。用于工业化的二硝基化合物选择性还原方法主要有：硫化钠还原[徐克勋.精细化工原料及中间体手册，北京：化学工业出版社，2001，5-531-532]，氯化亚锡还原[Wen-Kang Xing and Yoshiro Ogata et al.Effectof Meta and Para Substituents on the Stannous Chloride Reduction of Nitrobenzenesin Aqueous Ethanol.J.Org.Chem.，1983，48，2515-2520]铁粉还原[(1).Wulfman DS，Cooper C F.Monoreduction of dinitroarenes with iron/acetic acid.Synthesis，1978，(12)：924；(2)DE67018]完成这一过程。

硫化碱还原法，反应比较缓和，该法反应中生成的硫代硫酸钠溶于水，可直接与不溶于水的芳胺分离，产品后处理比较简单。但生产成本较高，收率一般比铁粉还原法低，且产生的大量的含硫废液。[郜磊，张谦.对氨基苯甲醚工艺技术研究[J].河南化工，1992，(2)：25-28]。

金属催化加氢法[(1)US5105012；(2)Veena L.Khilnani and S.B.Chandalia SelectiveHydrogenation.11.m-Dinitrobenzene To m-Nitroaniliine Using Palladium on CarbonAs Catalyst.Organic Process Research & Development，2001，5，263-266]。催化加氢主要问题是使用氢气，由于氢气是易燃气体，在生产中危险性很大，且贮存、运输困难，受高质量氢源的限制。此外，还有催化氢转移[Parasuraman Selvam et al.Heterogeneouscatalytic transfer hydrogenation of aromatic nitro and carbonyl compounds overcobaIt(11)substituted hexagonal mesoporous aluminophosphate molecular sieves.Tetrahedron Letters，2002，43，8527-8529]、水合肼催化还原法[Nagaraj R.Ayyangar，Uttam R et al.Partly reduction of dinitrobenzenes to nitroanilineswith hydrazine hydrate.Bulletin of the Chemical Society ofJapan，1983，56(10)，3159-64]、硼氢化钠还原[Behzad Zeynizadeh and Davood Setamdideh.NaBH₄/Charcoal：A New Synthetic Method for Mild and Convenient Reduction ofNitroarenes.Synthetic Commun.，2006，36，2699-2704]及硒以作催化剂以一氧化碳水相中对二硝基芳胺选择性还原[CN1403437]的报道。