[发明专利]从含水组合物中分离丙二醇的方法

说明书

背景技术

在有关制备氧化丙烯的出版物中，仅有少量涉及废水处理和从反应混合物中回收副产物。

WO 2004/000773涉及一种从含水组合物中分离1-甲氧基-2-丙醇和2-甲氧基-1-丙醇的方法，包括：将包含1-甲氧基-2-丙醇和2-甲氧基-1-丙醇的含水组合物脱水到1-甲氧基-2-丙醇和2-甲氧基-1-丙醇浓度总共为至少90重量％并借助蒸馏分离1-甲氧基-2-丙醇、2-甲氧基-1-丙醇或其混合物。根据WO 2004/000773，该含水组合物的脱水可以通过膜分离实现。为此使包含2-甲氧基-1-丙醇和1-甲氧基-2-丙醇的含水组合物与半渗透性亲水膜在合适的设备中以作为全蒸发步骤的液相或以作为蒸气渗透步骤的气相接触。横跨该半渗透性膜产生压差。渗透液基本含有水且仅含有少量1-甲氧基-2-丙醇和2-甲氧基-1-丙醇。根据WO 2004/000773，主要量的供入该设备中的1-甲氧基-2-丙醇和2-甲氧基-1-丙醇不通过该膜且可以作为水含量降低的渗余物收集。

US 5,599,955提供了一种由断续料流如合成气生产氧化丙烯的整合方法。在该方法中，氧化丙烯由包含氢气和碳氧化物的料流生产。用已经由部分料流分离的氢气生产的过氧化氢将丙烯料流环氧化。处理由该环氧化反应生产的废水流以除去重质组分并送回过氧化氢生产区。废水由环氧化反应区的再循环和重质化合物的除去消除了低价值水流并且由其中回收重质烃产生了有价值的次级产物。将废水料流送入分离区如蒸发器、蒸馏区或吸附区。

US 2002/010378公开了一种使乙烯进行催化气相氧化以得到氧化乙烯并使该氧化乙烯与水反应而得到乙二醇的整合方法。在通过将乙二醇水溶液供入多效蒸发器进行浓缩处理而生产乙二醇时，由US 2002/010378提出的生产乙二醇的方法包括将在该多效蒸发器中产生的蒸汽作为加热至少一个特定步骤的热源。

US 6,288,287公开了一种由包含甘油、二醇和水的粗甘油制备甘油的方法，包括将该粗甘油供入包括两个或更多个串联连接的闪蒸塔和与最后闪蒸塔连接的蒸馏塔的制备设备中，其中将各闪蒸塔的底馏分供入随后的闪蒸塔中。根据US 6,288,287，提供了一种由包含甘油、二醇和水的粗甘油制备甘油的方法，包括如下步骤：该粗甘油供入包括两个或更多个串联连接的闪蒸塔和与最后闪蒸塔连接的蒸馏塔的制备设备中，其中将各闪蒸塔的底馏分供入随后的闪蒸塔中。

US 5,269,933和EP 0 532 905 A公开了一种分离有机流体和水的混合物，如羧酸，包括例如乙酸、丙酸，芳族胺，包括例如苯胺，苯酚和甘油的方法。该方法为蒸馏、水选择性全蒸发和反渗透的组合且特别适于分离二醇和水。根据US 5,269,933的方法包括蒸馏该混合物，对由蒸馏步骤得到的底部产物进行水选择性全蒸发而得到残留物和渗透物，至少对蒸馏物进行反渗透而得到残留物和渗透物并且将由反渗透得到的残留物供入进行蒸馏步骤，从而使分离的有机流体以来自水选择性全蒸发的残留物存在，而分离的水以来自水选择性全蒸发步骤的渗透物以及来自反渗透步骤的渗透物存在。

根据EP 0 324 915 A，可以通过萃取和/或蒸馏从水溶液分离有价值的物质；该溶液可以通过反渗透预先浓缩。有价值的物质仅通过紧随任选通过多级反渗透浓缩该溶液的蒸馏分离。根据EP 0 324 915 A中所公开的方法，有价值的物质离开带底部料流或顶部料流的蒸馏塔。

US 6,712,882公开了一种处理来自氧化丙烯的工业化生产方法的废水的方法，该处理方法包括如下步骤：(a)对该废水进行多效蒸发处理，得到顶部蒸气馏分和含有非挥发性污染物的底部液体馏分；和(b)将至少一部分顶部蒸气馏分冷凝成液体料流，对该料流进行汽提处理，得到含有挥发性废有机物质的塔顶料流和作为底部液体料流的提纯水。

因此，现有技术描述了几种处理包含有机化合物的废水的方案。

本发明的目的是提供一种从包含丙二醇和水的混合物中回收丙二醇的方法。

本发明的另一目的是提供一种以改进的产率和改进的长期性能从包含丙二醇和水的混合物中回收丙二醇的方法。

本发明的再一目的是提供一种从包含丙二醇和水的混合物中回收丙二醇的方法，其中该混合物作为来自丙烯氧化得到氧化丙烯的环氧化方法的副产物得到。

发明概述

因此，本发明提供了一种从包含水和至少一种丙二醇的混合物(M)中分离所述丙二醇的方法，所述方法包括：

(I)在至少两个蒸发和/或蒸馏段中在降低的蒸发器和/或蒸馏塔操作压力下蒸发该混合物，得到混合物(M’)和混合物(M”)；