[发明专利]一种聚苯硫醚树脂的制备方法，及由其制备得到的聚苯硫醚树脂有效
| 申请号： | 201711444565.9 | 申请日： | 2017-12-27 |
| 公开（公告）号： | CN108164702B | 公开（公告）日： | 2020-05-12 |
| 发明（设计）人： | 李沃源;尹红;陈志荣;胡柏剡;周贵阳;邓杭军;连明;张雄伟;李其川;赵江 | 申请（专利权）人： | 浙江新和成股份有限公司;浙江大学;浙江新和成特种材料有限公司 |
| 主分类号： | C08G75/029 | 分类号： | C08G75/029;C08G75/0254;C08L81/02 |
| 代理公司： | 杭州之江专利事务所(普通合伙) 33216 | 代理人： | 张勋斌 |
| 地址： | 312500 浙江省绍*** | 国省代码： | 浙江;33 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： | 本发明公开了一种聚苯硫醚树脂的制备方法、及由其制备得到的聚苯硫醚树脂。本发明是以含硫化合物、碱性物质与对二氯苯为原料，脂肪酸为缩聚助剂，进行缩聚反应，经纯化处理后得到聚苯硫醚树脂初级品，再与端基调节剂在高温下反应生成所述的聚苯硫醚树脂。本发明的制备方法收率高、成本低，制备得到的聚苯硫醚树脂反应活性高，熔融结晶温度高，同时具有优异的耐热性。本发明所述的聚苯硫醚树脂可直接用于挤出、注塑，特别适用于汽车零部件、电子/电气设备、化工领域、机械工业等领域。 | ||
| 搜索关键词： | 一种 聚苯硫醚 树脂 制备 方法 得到 | ||
【主权项】：
1.一种聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，以聚苯硫醚初级品为原料，含羟基芳香族硫醇化合物和4‑苯硫基‑苯硫醇为端基调节剂进行端基调节反应，得到所述的聚苯硫醚树脂。2.根据权利要求1所述的聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，所述的含羟基芳香族硫醇化合物的结构为：HS‑Ar‑R‑OH；
所述的Ar为亚芳基，优选为亚苯基；
所述的R为碳链亚烷烃基或碳链亚烷酰基类基团，选自线性结构或支化结构，优选线性结构，最优选C1‑C4的线性碳链亚烷基或碳链亚烷酰基；所述的‑R‑OH与‑SH在苯环上形成对位、间位或邻位结构，优选对位结构。
3.根据权利要去1或2所述的聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，以100g聚苯硫醚初级品为基准，所述的含羟基芳香族硫醇化合物用量为0.01‑0.04mol，4‑苯硫基‑苯硫醇的用量为0.01‑0.03mol。4.根据权利要求1或2或3所述的聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，端基调节反应的pH为9‑12，反应温度为250‑280℃，反应溶剂为N‑甲基吡咯烷酮。5.根据权利要求1所述的聚苯硫醚的制备方法，其特征在于，所述的端基调节反应结束后，过滤，滤饼经洗涤至滤液pH在6‑8，洗涤得到的滤饼烘干，得到聚苯硫醚树脂成品。6.根据权利要求1‑4任一项所述的聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，所述的聚苯硫醚初级品具有0.96以上的热稳定性指数。7.根据权利要求6所述的聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，所述的聚苯硫醚初级品采用如下方法获得：以含硫化合物和对二氯苯为原料，进行缩聚反应，反应液经降温分离、洗涤、烘干得到所述的聚苯硫醚初级品。8.根据权利要求7所述的聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，所述含硫化合物选自硫氢化物，优选为硫氢化钠或硫氢化钾，更优选为硫氢化钠。9.根据权利要求7所述的聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，以1.0mol总硫为基准，所述对二氯苯的用量为1.02‑1.05mol。10.根据权利要求7所述的聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，所述缩聚反应反应溶剂为N‑甲基吡咯烷酮，以1.0mol总硫为基准，所述溶剂总量为5.5‑6.0mol；所述缩聚反应反应体系中水含量为低于0.5mol/mol总硫。11.根据权利要求7所述的聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，所述的缩聚反应温度为220‑280℃。12.根据权利要求7所述的聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，所述的洗涤包括酸洗和水洗，滤饼洗涤至滤液中氯离子残留0.01％以下。13.根据权利要求12所述的聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，所述的酸洗是指以盐酸、硫酸、磷酸洗涤滤饼，优选盐酸；以1.0mol脂肪酸为基准，所述的酸用量为1.1‑1.2mol。14.根据权利要求7‑13任一项所述的聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，所述的缩聚反应在缩聚助剂存在下进行；所述的缩聚助剂为碱性物质；优选的，所述的缩聚助剂为碱性物质和脂肪酸。15.根据权利要求14所述的聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，所述碱性物质选自碱金属的氢氧化物，优选为NaOH或KOH，更优选为NaOH；以1.0mol总硫为基准，所述碱性物质的用量为1.00‑1.02mol；所述脂肪酸选自中短链脂肪酸中的一种或多种，优选为C5‑C6的脂肪酸中的一种或多种；所述脂肪酸与含硫化合物的摩尔比为0.8‑1.0：1。16.根据权利要求14或15所述的聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，所述聚苯硫醚初级品的制备，具体包括如下步骤：1)在溶剂中加入碱性物质和脂肪酸，进行脱水处理；
2)将含硫化合物加入步骤1)得到的脱水液，进行二次脱水；
3)加入对二氯苯，进行缩聚反应，得到反应液；
4)将反应液进行降温分离、洗涤、烘干，得到聚苯硫醚初级品。
17.根据权利要求16所述的聚苯硫醚树脂的制备方法，其特征在于，步骤1)、步骤2)中所述的脱水、二次脱水温度为180‑250℃；二次脱水至反应体系内水含量小于0.5mol/mol总硫。18.一种聚苯硫醚树脂，其特征在于，所述的聚苯硫醚树脂具有2.5以上的反应活性，230‑260℃的熔融结晶温度。19.一种聚苯硫醚树脂的应用，其特征在于，所述的聚苯硫醚树脂具有2.5以上的反应活性，230‑260℃的熔融结晶温度。20.根据权利要求19所述的聚苯硫醚树脂的应用，其特征在于，所述的聚苯硫醚树脂用于汽车零部件、电子/电气设备、化工领域、机械工业等领域。21.根据权利要求20所述的聚苯硫醚树脂的应用，其特征在于，所述的聚苯硫醚树脂用于改性树脂的制备，优选的，与偶联剂反应制备改性树脂。22.根据权利要求21所述的聚苯硫醚树脂的应用，其特征在于，所述的改性树脂用于耐高温、尺寸稳定性高、耐腐蚀的发动机罩内部件、刹车系统和电子/电气设备，以及精密齿轮、活塞、耐酸碱的阀门管道、管件等高强度、耐温、耐腐蚀的材料应用领域。
下载完整专利技术内容需要扣除积分，VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于浙江新和成股份有限公司;浙江大学;浙江新和成特种材料有限公司，未经浙江新和成股份有限公司;浙江大学;浙江新和成特种材料有限公司许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/patent/201711444565.9/，转载请声明来源钻瓜专利网。
- 同类专利
- 一种以硫醚为主链的自由基型光固化树脂的制备方法-201910660420.5
- 尤庆亮;肖标;陈昊;高淑豫;邹立勇;刘志宏;刘继延;刘学清 - 江汉大学
- 2019-07-22 - 2023-04-07 - C08G75/029
- 本发明提供了一种以硫醚为主链的自由基型光固化树脂的制备方法，步骤包括：以二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯中的一种、以及巯基封端的硫醚预聚物为原料，或者以羟基封端的硫醚预聚物和丙烯酸为原料；将原料溶于溶剂得反应溶液，向反应溶液中添加阻聚剂和催化剂后在温度30‑100℃下反应0.5‑10h，除去溶剂得到以硫醚为主链的自由基型光固化树脂。本发明制备出了一类以硫醚主链为基础的二元及多元丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯预聚物，进一步以此为基础得到了一类具有优异低氧气敏感性、低引发剂用量、高UV光透过率、低引发剂迁移率的自由基型UV光固化树脂体系，具备良好的应用前景。
- 一种聚亚芳基醚树脂及其制备方法-201911409978.2
- 唐磊;刁兆银;李枝芳;李修成 - 山东圣泉新材料股份有限公司
- 2019-12-31 - 2022-09-27 - C08G75/029
- 本申请公开一种聚亚芳基醚树脂，其中，其数均分子量为1000～4000，优选数均分子量为2000～3000，其结构式如下述式(1)所示，式(1)中，R1、R2、R3、R4选自氢、卤素、C
- 纤维强化聚亚芳基硫醚共聚物复合基材、其制造方法、含有其的成型品-202080053255.8
- 宫原佑一郎;东原武志 - 东丽株式会社
- 2020-07-27 - 2022-03-18 - C08G75/029
- 一种纤维强化聚亚芳基硫醚共聚物复合基材，其是使连续的强化纤维基材含浸聚亚芳基硫醚共聚物而成的，或者使不连续的强化纤维分散成的强化纤维基材含浸聚亚芳基硫醚共聚物而成的，该聚亚芳基硫醚共聚物的玻璃化转变点为95℃以上且190℃以下。提供一种纤维强化聚亚芳基硫醚共聚物复合基材及由其制成的成型品，所述纤维强化聚亚芳基硫醚共聚物复合基材具有聚亚芳基硫醚具有的耐药品性，并且由复合基材成型为成型品时的加工性高，进一步提高高温下的刚性。
- 一种特种可消毒重复使用熔喷布材料及其制备方法-202010563383.9
- 冯杰;陈云;刘洪 - 四川中科兴业高新材料有限公司
- 2020-06-19 - 2020-09-22 - C08G75/029
- 本发明公开了一种特种可消毒重复使用熔喷布材料及其制备方法，属于环境过滤技术领域，所述熔喷布材料以纤维级聚苯硫醚、氢氧化钠、一卤苯、水和N‑甲基吡咯烷酮为原料聚合为聚苯硫醚树脂，再经挤出工艺和熔喷法制得，其中一卤苯为一氯苯、苯甲醇、苯酚和碘苯中的任意一种，纤维级聚苯硫醚为硫封端的纤维级聚苯硫醚；本发明利用纤维级聚苯硫醚和第三单体一卤苯的作用极大地提高了聚苯硫醚熔喷布材料的流动性，同时不影响可纺性和耐温性，得到的聚苯硫醚熔喷布材料稳定性好，用本发明的熔喷布材料制备的口罩过滤效果好，重复使用率高。
- 具有中子吸收功能的含硼二维聚芳硫醚材料及制备方法-201911009175.8
- 严永刚;焦雪菲;任浩浩;李鹏程;严大卫;张刚;杨杰 - 四川大学
- 2019-10-23 - 2020-08-14 - C08G75/029
- 本发明涉及耐高温耐腐蚀具有中子吸收功能和防核辐射的二维聚芳硫醚材料及其制备方法，属于功能聚合物材料领域。本发明提供一种具有中子吸收功能的含硼二维聚芳硫醚材料，所述二维聚芳硫醚材料的结构式如式I所示，式I中，m1与m2的摩尔比为1～50：99～50。本发明所得耐高温耐腐蚀具有中子吸收功能和防核辐射的二维聚芳硫醚薄膜熔点大于280℃，200℃以下没有溶剂，其薄膜重叠到8CM厚度其快中子吸收系数为0.9，抗伽马射线可达10
- 一种聚苯硫醚树脂的制备方法，及由其制备得到的聚苯硫醚树脂-201711444565.9
- 李沃源;尹红;陈志荣;胡柏剡;周贵阳;邓杭军;连明;张雄伟;李其川;赵江 - 浙江新和成股份有限公司;浙江大学;浙江新和成特种材料有限公司
- 2017-12-27 - 2020-05-12 - C08G75/029
- 本发明公开了一种聚苯硫醚树脂的制备方法、及由其制备得到的聚苯硫醚树脂。本发明是以含硫化合物、碱性物质与对二氯苯为原料，脂肪酸为缩聚助剂，进行缩聚反应，经纯化处理后得到聚苯硫醚树脂初级品，再与端基调节剂在高温下反应生成所述的聚苯硫醚树脂。本发明的制备方法收率高、成本低，制备得到的聚苯硫醚树脂反应活性高，熔融结晶温度高，同时具有优异的耐热性。本发明所述的聚苯硫醚树脂可直接用于挤出、注塑，特别适用于汽车零部件、电子/电气设备、化工领域、机械工业等领域。
- 一种聚苯硫醚基吸附分离树脂的制备方法-201610222959.9
- 黄佳佳;邵功磊;原思国;张立科;田志红;姚化杰 - 郑州大学
- 2016-04-12 - 2018-02-23 - C08G75/029
- 本发明公开了一种聚苯硫醚基吸附分离树脂的制备方法。首先将聚苯硫醚树脂加入溶剂溶胀，然后加入无水四氯化锡和氯甲醚进行加热反应，反应后处理得到含有‑CH2Cl的CMPPS树脂；将所得CMPPS树脂中加入溶剂溶胀，然后加入催化剂和功能化单体升温反应，反应后经过后处理，得到产品聚苯硫醚基吸附分离功能树脂。本发明中引入的官能团——噻吩、3‑氨基吡啶、巯基官能团对重金属离子具有较好的配位吸附能力，本身含有N、S杂原子，相对分子质量小，易与重金属离子形成配位，从而达到优异的吸附目的。
- 专利分类
