[发明专利]一种催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法有效

专利信息
申请号: 201710413634.3 申请日: 2017-06-05
公开(公告)号: CN107417478B 公开(公告)日: 2020-05-05
发明(设计)人: 韩维;杜宏艳;王天娇;原肖荣 申请(专利权)人: 南京师范大学
主分类号: C07B43/00 分类号: C07B43/00;C07C273/18;C07C275/30;C07C275/36;C07C275/38;C07C275/40;C07C275/26;C07C275/24;C07C315/04;C07C317/42;C07C319/20;C07C323/36;C07D207/34
代理公司: 南京苏高专利商标事务所(普通合伙) 32204 代理人: 郑立发
地址: 210097 江*** 国省代码: 江苏;32
权利要求书: 查看更多 说明书: 查看更多
摘要: 发明公开了一种直接合成不对称二取代脲类化合物的新方法,在溶剂聚乙二醇或聚乙二醇的水溶液中,在碱、碘化物和氧化剂的作用下,加入钯催化剂,催化伯胺与一氧化碳的直接交叉偶联反应制备不对称二取代脲类化合物。本发明的偶联反应制备不对称二取代脲类化合物的方法,具有具有氧化剂来源广泛和环境友好;底物来源广泛、廉价和易于处理;羰基源稳定、廉价和不产生废物;反应无需配体且活性好;反应条件温和且选择性高;底物官能团相容性好且底物的适用范围广;反应介质绿色且可以循环回收的优势。在优化的反应条件之下,目标产品分离收率可高达97%左右。
搜索关键词: 一种 催化 氧化 羰基化 合成 不对称 取代 方法
【主权项】:
一种催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法,其特征在于,包括以下步骤:以聚乙二醇或聚乙二醇的水溶液为溶剂,在碱、碘化物和氧化剂的作用下,加入钯催化剂,伯胺类化合物与一氧化碳直接交叉偶联反应,制得不对称二取代脲类化合物,反应通式表示如下:式中:R’NH2表示芳基或杂芳基的伯胺,以及烷基伯胺;R”NH2表示芳基或杂芳基的伯胺,以及烷基伯胺。
下载完整专利技术内容需要扣除积分,VIP会员可以免费下载。

该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于南京师范大学,未经南京师范大学许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服

本文链接:http://www.vipzhuanli.com/patent/201710413634.3/,转载请声明来源钻瓜专利网。

同类专利
  • 一种胺叠氮手性化合物、双叠氮手性化合物以及相关制备方法-202110291938.3
  • 鲍红丽;吕达麒;朱能波 - 中国科学院福建物质结构研究所
  • 2021-03-18 - 2023-09-08 - C07B43/00
  • 本申请公开了一种胺叠氮手性化合物及双叠氮手性化合物以及制备方法。该胺叠氮手性化合物选自具有式Ⅰ所示结构式的物质中的任一种,双叠氮手性化合物具有式ⅰ(a)或者ⅰ(b)所示结构式的物质中的任一种。本申请利用铁催化不对称胺叠氮化反应。该反应是二苯并呋喃恶唑啉类配体为手性催化中心,通过自由基机理实现铁催化不对称叠胺氮化反应,首次将NFSI和叠氮基三甲基硅烷作为高效、可控的反应物引入到不对称胺‑氮化反应中。申请利用铁催化不对称双叠氮化反应。该反应是二苯并呋喃恶唑啉类配体为手性催化中心,通过自由基机理实现铁催化不对称叠胺氮化反应,首次将叠氮基三甲基硅烷作为高效、可控的反应物引入到不对称双氮化反应中。
  • 一锅式由硝基芳烃和环醛合成双环席夫碱的工艺方法-202310492929.X
  • 赵丹;程超;徐文义;陈超 - 南昌大学
  • 2023-05-05 - 2023-08-01 - C07B43/00
  • 本发明公开了一种一锅式由硝基芳烃和环醛合成双环席夫碱的工艺方法,属于医药及化工合成技术领域,在于提供一种便捷高效的工艺体系和方法以硝基芳烃和环醛衍生物直接合成相关双环席夫碱类医药或化工中间体。经过工艺开发和筛选,发明了以纳米稀土磷酸盐负载的磷化镍作为特定组成的廉价催化剂,在低于100℃、氢气压力不高于1.0MPa条件下,将硝基芳烃与苯甲醛类或糠醛类底物直接化合为相应双环席夫碱、产率可达63.8‑96.5%的工艺体系。该体系工艺流程集约化程度高、成本低、操作安全性高而易控、反应效率高,便于进行推广和实际应用开发。
  • 一种脒类化合物的合成工艺-202210706106.8
  • 谢兰贵;杨紫慧;隗永娇 - 南京师范大学
  • 2022-06-21 - 2022-08-19 - C07B43/00
  • 本发明公开了一种脒类化合物的合成工艺;在氮气氛围下,以三苯基膦和四氯化碳原位生成的鏻盐为活化剂,磺酰胺类化合物与甲酰胺类化合物在40℃下发生缩合反应,生成N‑磺酰基脒化合物;其中三苯基膦与四氯化碳为活化剂前体;磺酰胺类化合物包括芳基磺酰胺、苄基磺酰胺、杂环磺酰胺;同时,该方法将底物范围进行了拓展,异噁唑胺也可以完成此反应;甲酰胺类化合物包括芳基甲酰胺、杂环甲酰胺,以及N上连有苄基的酰胺。该方法所需原料简单易得,反应条件温和、操作简单,反应收率高,底物官能团兼容性优异。
  • 一种氨基甲酸β-碘代烯基酯类化合物及其制备方法和应用-202110066970.1
  • 戚朝荣;汪露;熊文芳;江焕峰 - 华南理工大学
  • 2021-01-19 - 2022-05-24 - C07B43/00
  • 本发明公开了一种氨基甲酸β‑碘代烯基酯类化合物及其制备方法和应用。本发明的氨基甲酸β‑碘代烯基酯类化合物的结构式为:式中,R1选自苯基、4‑氯苯基、4‑氟苯基、4‑甲基苯基、4‑三氟甲基苯基、4‑硝基苯基、3‑甲基苯基、3‑甲氧基苯基、2‑氰基苯基、2‑溴苯基、叔丁基中的一种,R2选自中的一种,R3和R4分别独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、己基、环丙基、环戊基、正丁基、苄基、烯丙基中的一种。本发明合成了一系列全新的氨基甲酸β‑碘代烯基酯,且合成方法具有原料廉价易得、反应条件温和、底物适用性非常广、操作简单、易于工业化生产等优点,在有机合成、农业及医药卫生等领域具有很好的应用前景。
  • 一种借氢还原偶联合成亚胺和胺类化合物的方法-201810430256.4
  • 杨勇;宋涛;段亚南;任鹏 - 中国科学院青岛生物能源与过程研究所
  • 2018-05-08 - 2021-08-27 - C07B43/00
  • 本发明属于能源化工,具体涉及一种利用氮掺杂分级多孔生物质基碳材料负载催化剂借氢还原偶联合成亚胺和胺类化合物的方法。在密闭反应条件下加入硝基芳烃类化合物、不同取代的苄醇类化合物、负载型催化剂、甲苯,叔丁醇钾,于50~150℃下进行反应,反应4~24小时后,冷却至室温,过滤反应液,即得式一所示亚胺类化合物或式二所示胺类化合物;本发明所述催化剂的所有原料为可再生资源,分布广泛,绿色环保,简单易得,资源丰富,价格低廉,且催化剂可循环使用不失活,对空气、水和热都很稳定。根据本发明的负载型金属催化剂,硝基化合物和醇的借氢还原偶联反应制备亚胺类化合物转化率大于99%,产物可达90%~60%,制备胺类化合物转化率大于99%,产物可达90%~60%。
  • 一种有机硼和无机碱催化酰胺的硅氢化反应方法-201910078057.6
  • 黄正;方华权;姚武冰;贺乔星;刘桂霞 - 中国科学院上海有机化学研究所
  • 2019-01-28 - 2021-06-08 - C07B43/00
  • 本发明公开了一种有机硼和无机碱催化酰胺的硅氢化反应方法,所述的酰胺包括一级酰胺、二级酰胺和三级酰胺,所述方法是以有机硼和无机碱为催化剂,以硅烷为还原剂,将一级酰胺还原为一级胺或脱水成腈,将二级酰胺还原为二级胺或醛亚胺,将三级酰胺还原为三级胺。本发明实现了酰胺的可控选择性硅氢化反应,具有操作简单、反应条件温和、底物普适性广及官能团兼容性好等优点,且反应用使用的有机硼和无机碱催化体系具有稳定性好、催化剂廉价易得、操作简便与实用性高等特点。
  • 一种邻位三氟甲基取代的叠氮化合物制备方法-201810396819.2
  • 张宏宇;韩绪林;张月成;赵继全 - 河北工业大学
  • 2018-04-28 - 2020-12-29 - C07B43/00
  • 本发明为一种邻位三氟甲基取代的叠氮化合物制备方法。该方法包括如下步骤:在惰性气体氛围下,将锰盐、烯烃衍生物、三氟甲基亚磺酸钠、叠氮三甲基硅烷和过氧化合物加入到溶剂中,在25‑75温度下反应6‑12小时,经柱层析分离提纯,最后得到邻位三氟甲基取代的叠氮化合物;其中,摩尔比锰盐:烯烃衍生物:三氟甲基亚磺酸钠:叠氮三甲基硅烷:过氧化合物=0.1‑0.2:1:1.5‑2.5:2.5‑3.5:2.5‑3.5;溶剂用量为每毫摩尔的烯烃衍生物使用6~7毫升溶剂。本发明原料价格低廉,反应条件温和,后处理简单,适用于工业生产。
  • 一种可见光催化氧化胺类化合物合成亚胺类化合物的方法-201810136237.0
  • 杨昌军;邓克俭;金娟娟;张丙广 - 中南民族大学
  • 2018-02-09 - 2020-11-13 - C07B43/00
  • 本发明公开了一种可见光催化氧化胺类化合物合成亚胺类化合物的方法,所述方法以四羟甲基四(1,4‑二噻英)四氮杂钴卟啉为催化剂,以分子氧为氧化剂,在λ≥420 nm的可见光照射下实现胺类化合物氧化为相应的亚胺类化合物;本发明与现有的亚胺类化合物合成方法不同,在以含硫氮杂钴卟啉作为光催化剂的催化体系中,可以在以太阳光为能源、分子氧为氧化剂的条件下实施胺类化合物的光催化选择性氧化,高效、节能地生产亚胺类化合物。
  • 异羟肟酸衍生物及其制备方法和应用-201410855187.3
  • 杨玉社;丁实 - 中国科学院上海药物研究所
  • 2014-12-26 - 2020-09-29 - C07B43/00
  • 本发明公开一种异羟肟酸衍生物及其制备方法和应用,本发明的异羟肟酸衍生物的结构如式I所示,其中R1、m、n、X和R2的定义如说明书和权利要求书所述。本发明的异羟肟酸衍生物,能够抑制LpxC脱乙酰酶的活性,具有抑菌活性,尤其是能够抑制革兰氏阴性菌,特别适用于制备预防和/或治疗革兰氏阴性菌引起的相关疾病的药物。
  • 一种芳香甲基酮SP3-201710860051.5
  • 刘强;谢典科;郭欣;郭灿城 - 沅江华龙催化科技有限公司
  • 2017-09-21 - 2020-09-11 - C07B43/00
  • 本发明公开了一种芳香甲基酮SP3‑H直接脒化合成脒类化合物的方法,该方法是在含氧气氛中,以及苯甲酸盐/极性非质子溶剂混合体系中,芳基甲基酮或芳杂环甲基酮,与芳基伯胺在铜盐和/或亚铜盐催化下反应,得到脒类化合物;该方法以芳基甲基酮或芳杂环甲基酮为原料通过一步反应将其SP3‑H直接氧化酰胺化生成脒类化合物,该方法具有步骤简单、低成本等特点,有利于工业化生产。
  • 一种催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法-201710413634.3
  • 韩维;杜宏艳;王天娇;原肖荣 - 南京师范大学
  • 2017-06-05 - 2020-05-05 - C07B43/00
  • 本发明公开了一种直接合成不对称二取代脲类化合物的新方法,在溶剂聚乙二醇或聚乙二醇的水溶液中,在碱、碘化物和氧化剂的作用下,加入钯催化剂,催化伯胺与一氧化碳的直接交叉偶联反应制备不对称二取代脲类化合物。本发明的偶联反应制备不对称二取代脲类化合物的方法,具有具有氧化剂来源广泛和环境友好;底物来源广泛、廉价和易于处理;羰基源稳定、廉价和不产生废物;反应无需配体且活性好;反应条件温和且选择性高;底物官能团相容性好且底物的适用范围广;反应介质绿色且可以循环回收的优势。在优化的反应条件之下,目标产品分离收率可高达97%左右。
  • 一种脲类化合物的合成方法及应用-201910081418.2
  • 邹宏斌;苏帕卡清迈;张金泉 - 浙江大学
  • 2019-01-28 - 2019-05-21 - C07B43/00
  • 本发明一种脲类化合物的合成方法,通过将取代噁唑酮,乙酸钠,加入到甲醇溶液中,搅拌条件下加入取代胺,反应2‑15h,通过柱层析得到脲类化合物。本发明克服了现有合成过程中需要用到具有危险性的化合物的缺点,采用一锅法代替了现有产率低的反应。本方法的反应条件温和,操作简单,原料容易得到,底物可转化为多种其他有用的分子,具有很强的实用性。可应用到农药杀草隆、利尿隆和抗癌药物索拉非尼的合成,本发明是一种工艺简单、成本低、绿色环保的不对称脲类化合物的合成方法。
  • 一种亚胺类化合物的制备方法-201410620170.X
  • 王峰;张志鑫;徐杰;王业红;王敏;张哲;张晓辰 - 中国科学院大连化学物理研究所
  • 2014-11-05 - 2018-08-07 - C07B43/00
  • 本发明涉及一种制备亚胺类化合物的方法,具体涉及用苯甲醇或其衍生物与胺类化合物作为反应底物,在催化剂的作用下,经氧化缩合制备亚胺类化合物。该方法的特征是以金属氧化物作为催化剂,其制备过程如下:将苯甲醇或其衍生物、胺类化合物与金属氧化物混合,放入耐压容器中密闭,在30℃~150℃下,搅拌反应1h~24h,分离可得亚胺类化合物。该方法产物与催化剂容易分离,催化剂可循环使用,反应过程简单可控易操作,其中亚胺类化合物的产率最高可达99%。
  • 一种季铵盐的制备方法-201711393732.1
  • 林富荣;周海军 - 常州大学
  • 2017-12-21 - 2018-06-12 - C07B43/00
  • 本发明提供一种季铵盐的制备方法,其制备步骤包括:(1)胺与酸反应,生成胺盐;(2)胺盐与碳酸烷基酯在有机溶剂中反应,生成季铵盐;(3)将步骤(2)中产物用结晶的方法提纯,得到相应的季铵盐。该法反应过程中没有卤化物参与,可使季铵盐中卤素离子含量小于5ppm,由此季铵盐配成的超级电容器电解质,具有优良的循环特性。
  • 一种酯交换合成肟酯的方法-201410523387.9
  • 楚庆岩;王文彬;王鹏;员建华;张剑;侯磊;郭岩峰;何宗华;孟宪谭;付静 - 中国石油化工股份有限公司
  • 2014-10-08 - 2017-07-11 - C07B43/00
  • 一种酯交换合成肟酯的方法,属于肟酯合成技术领域。其特征在于,制备工艺为将酮肟和酯预混后加入到催化蒸馏塔中,在甲醇钠或乙醇钠碱性催化剂作用下进行酯交换反应合成肟酯;酮肟和酯摩尔比为1(1~2),碱性催化剂的量为反应原料总质量的1%~20%,酯交换反应条件为反应时间为1h~8h,反应温度为70℃~130℃,反应压力为0~2MPa,再将反应产物进行精馏即得。反应过程中无需溶剂。本发明采用催化蒸馏技术进行酯交换合成肟酯,反应工艺流程简单,转化率和选择性均可达98%以上。
  • 一种合成芳基腙的方法-201410332120.1
  • 李峰;王娜娜;孙春楼 - 南京理工大学
  • 2014-07-11 - 2017-02-15 - C07B43/00
  • 本发明公开了一种合成芳基腙的方法。在反应容器中,加入芳基肼、醇、过渡金属催化剂铱络合物、碱和对二甲苯,反应混合物在110‑150 oC条件下反应,反应结束后冷却到室温,柱分离得到目标化合物。同现有技术相比,本发明从芳基肼和醇作为起始原料发生偶联反应,直接合成芳基腙。和传统的芳基肼和醛反应相比,醇具有低毒,廉价,容易获得和便于储存等优点,因此,该反应符合绿色化学的要求,具有很好的应用前景。
  • 一种利用烃基硼酸、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法-201510443998.7
  • 戚朝荣;熊文芳;江焕峰 - 华南理工大学
  • 2015-07-24 - 2015-11-11 - C07B43/00
  • 本发明属于医药化工合成技术领域,公开了一种利用烃基硼酸、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法。所述合成方法为:在耐压反应器中,加入烃基硼酸、胺和溶剂,加入氧化亚铜为催化剂、碱为配体、三氟化硼乙醚为添加剂,通入氧气和二氧化碳,在40~120℃下搅拌反应6~24小时,反应结束后冷却至室温,将反应液过滤后减压蒸除溶剂得粗产物,粗产物经柱层析提纯得到氨基甲酸酯。本发明的合成方法所用原料无毒或低毒、廉价、容易得到,反应操作安全简单,对功能团适应性好,对底物适应性广,具有良好的工业应用前景。
  • 一种手性氨基甲酸酯及其衍生物的合成方法-201410788655.X
  • 吕小兵;刘野;任伟民;何可可;王萌 - 大连理工大学
  • 2014-12-17 - 2015-04-15 - C07B43/00
  • 本发明涉及一种手性氨基甲酸酯及其衍生物的合成方法。用有机胺为反应试剂,亲核加成到具有全同结构的内消旋环氧烷烃与CO2的交替共聚物并导致其降解,形成高对映体过量的有机小分子—手性氨基甲酸酯及其衍生物。该合成方法具有条件温和、原子经济性和产率高等绿色化学特征,聚碳酸酯在有机胺亲核加成降解过程中其手性碳原子的立体构型得到完全保持,产生对映体过量值高达99%的可功能化羟基氨基甲酸酯衍生物。氨基甲酸酯及其衍生物是重要的农药、医药的重要中间体,在天然产物全合成、药物分子设计都具有广泛的应用前景。
  • 一种合成氨基甲酸酯的方法-201410558058.8
  • 戚朝荣;熊文芳;江焕峰;任颜卫 - 华南理工大学
  • 2014-10-20 - 2015-02-18 - C07B43/00
  • 本发明涉及一种合成氨基甲酸酯的方法,该方法是在高压釜中,加入磺酰腙、胺及溶剂,加入碱为促进剂,通入二氧化碳,在40~150℃搅拌反应6~72小时,反应结束后冷却至室温,缓慢释放没反应的二氧化碳至常压,反应液过滤,减压蒸除溶剂得粗产物,经柱层析提纯得到系列所述的氨基甲酸酯化合物。本发明氨基甲酸酯的合成方法操作安全简单,原料价格低廉、容易得到,对功能团适应性好,对底物适应性广,环境友好,有利于工业生产,在农药、医药及天然产物合成中应用广泛。
  • 一种使用改性碳纳米管作为催化剂的偶氮化合物的合成方法-201410381234.5
  • 庄伟萍 - 庄伟萍
  • 2014-08-05 - 2014-10-15 - C07B43/00
  • 本发明涉及一种偶氮化合物的合成方法,该方法以负载了零价铁和氧化铈的改性碳纳米管为催化剂,在特定的有机碱存在下和在特定混合有机溶剂中,使式硝基化合物进行反应,从而得到偶氮类化合物。经过研究发现,通过催化剂、有机碱和溶剂的共同协同作用,能够取得良好的反应结果,具有良好的科研价值和应用潜力。
  • 一种连接季铵离子的水杨醛席夫碱及其制备方法-201410192627.1
  • 马娟娟;岳夏丹;卢同办;张可人;刘霖;张田林 - 淮海工学院
  • 2014-05-05 - 2014-08-06 - C07B43/00
  • 本发明提供一种连接季铵离子的水杨醛席夫碱,其中的季铵离子能够改善水杨醛席夫碱的水溶性;水杨醛席夫碱分子结构中的亚胺(-CH=N-)可作为连接芳环介晶基元的线状共轭刚性单元的桥键;水杨醛席夫碱分子结构中的酚羟基,也是液晶分子排列取向有序的一种驱动力;水杨醛席夫碱又是一种螯合配体,能够选择性与重金属离子进行络合反应,能够制成各色配合物。所述连接季铵离子水杨醛席夫碱的可溶可融性好,还具有蒸汽压低、离子导电性高、表面活性好、抗氧化能力强、多样性的生物活性。
  • 羟胺的合成方法-201210064035.2
  • 曹洪庆;杨光 - 北京乐威泰克医药技术有限公司
  • 2012-03-12 - 2013-09-18 - C07B43/00
  • 本发明涉及羟胺的合成方法,羟胺的合成方法,包括以下步骤:(A)在缚酸剂存在下,醇与烷基磺酰卤反应,生成磺酸酯;(B)然后将步骤(A)所获得的所述磺酸酯在碱存在情况下与N-羟基环状二酰亚胺反应,生成N-羟基环状二酰亚胺的烷基化产物;(C)接着使步骤(B)获得的所述烷基化产物与胺解试剂或肼解试剂反应,得到羟胺。本发明的方法产率高,适合工业规模的羟胺合成。
  • 一种重氮甲烷化合物的合成方法-201110129435.2
  • 赵劲;陈鹏;陈兴 - 深圳市艾派格生物技术有限公司
  • 2011-05-18 - 2012-11-21 - C07B43/00
  • 本发明提供一种重氮甲烷化合物的合成方法。重氮化磺酰基乙酸-3,5,5-三甲基-2-环己烯醇酯在中性氧化铝作用下,脱羧化获得高纯度、高收率重氮甲烷化合物。本发明无需使用毒性大、易爆炸的亚硝酰氯为反应原料,是一种更加绿色、安全的合成方法。反应收率良好,所有反应均在0℃到室温下进行,对能源需求低。最终产物的后处理过程简单,避免了昂贵的硅胶柱层析分离。反应物氧化铝本身起到了杂质分离和产品提纯的作用,简单的减压抽滤,浓缩就可以得到纯度很高的磺酰重氮甲烷衍生物。
专利分类
×

专利文献下载

说明:

1、专利原文基于中国国家知识产权局专利说明书;

2、支持发明专利 、实用新型专利、外观设计专利(升级中);

3、专利数据每周两次同步更新,支持Adobe PDF格式;

4、内容包括专利技术的结构示意图流程工艺图技术构造图

5、已全新升级为极速版,下载速度显著提升!欢迎使用!

请您登陆后,进行下载,点击【登陆】 【注册】

关于我们 寻求报道 投稿须知 广告合作 版权声明 网站地图 友情链接 企业标识 联系我们

钻瓜专利网在线咨询

400-8765-105周一至周五 9:00-18:00

咨询在线客服咨询在线客服
tel code back_top