[发明专利]光学活性2-(1’(Z)烯基碘代烷基)四氢呋喃的合成方法无效
| 申请号： | 200810162686.9 | 申请日： | 2008-12-09 |
| 公开（公告）号： | CN101440076A | 公开（公告）日： | 2009-05-27 |
| 发明（设计）人： | 麻生明;吕博;傅春玲 | 申请（专利权）人： | 浙江大学 |
| 主分类号： | C07D307/10 | 分类号： | C07D307/10;C07B53/00 |
| 代理公司： | 杭州中成专利事务所有限公司 | 代理人： | 盛辉地 |
| 地址： | 310027浙*** | 国省代码： | 浙江;33 |
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| 摘要： | 一种光学活性的(S)-2-(1’(Z)烯基碘代烷基)四氢呋喃的合成方法，以光学活性(R)-4，5-联烯醇为反应底物与亲电试剂N-碘代丁二酰亚胺发生碘环化反应，生成光学活性(S)-2-(1’(Z)烯基碘代烷基)四氢呋喃(大量)和(R)-2-(1’(E)烯基碘代烷基)四氢呋喃(少量)；利用Z/E异构体在二(三苯基膦)二氯化钯及碘化亚铜共催化下与丙炔醇发生Sonogashira偶联反应的速度不同，得到Z构型光学活性的(S)-2-(1’(Z)烯基碘代烷基)四氢呋喃；操作简单，原料和试剂易得，反应具有高度的区域和立体选择性，能同时引入多个取代基，产物易分离纯化，适用于合成各种取代的光学活性四氢呋喃类化合物。 | ||
| 搜索关键词： | 光学 活性 烯基碘代 烷基 呋喃 合成 方法 | ||
【主权项】：
1、一种光学活性的(S)-2-(1’(Z)烯基碘代烷基)四氢呋喃的合成方法，以光学活性(R)-4，5-联烯醇为反应底物与亲电试剂N-碘代丁二酰亚胺发生碘环化反应，高区域选择性地生成光学活性(S)-2-(1’(Z)烯基碘代烷基)四氢呋喃和(R)-2-(1’(E)烯基碘代烷基)四氢呋喃；利用Z/E异构体在二(三苯基膦)二氯化钯及碘化亚铜共催化下与丙炔醇发生Sonogashira偶联反应的速度不同，得到光学活性的(S)-2-(1’(Z)烯基碘代烷基)四氢呋喃；反应式如下：![]()
R为烷基，其中烷基为CnH2n+1，式中n＝1-6，其步骤是：1)碘环化反应：向反应器中加入反应底物(R)-4，5-联烯醇、有机溶剂二氯甲烷和亲电试剂N-碘代丁二酰亚胺(NIS)，室温下搅拌反应45～55分钟；2)步骤1完成后，加入饱和硫代硫酸钠溶液，搅拌至无色后用乙醚萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，快速柱层析，得到(S)-2-(1’-碘-1’(Z)-庚烯基)四氢呋喃与(R)-2-(1’-碘-1’(E)-庚烯基)四氢呋喃混合物；3)动力学拆分反应：将步骤2获得的混合物转移到反应瓶中，然后在氮气保护下依次加入二(三苯基膦)二氯化钯，碘化亚铜，丙炔醇，二乙基胺和无水乙腈，在无水乙腈中进行反应，室温搅拌反应20分钟；4)步骤3完成后，加入乙醚淬灭反应，浓缩，快速硅胶柱层析，得到(S)-2-(1’(Z)烯基碘代烷基)四氢呋喃。
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