[发明专利]具有Y型的D-π-A结构的有机二阶非线性光学发色团及合成方法和用途在审
申请号: | 201610160200.2 | 申请日: | 2016-03-21 |
公开(公告)号: | CN107216321A | 公开(公告)日: | 2017-09-29 |
发明(设计)人: | 刘新厚;杨玉慧;甄珍;薄淑晖;邱玲 | 申请(专利权)人: | 中国科学院理化技术研究所 |
主分类号: | C07D409/06 | 分类号: | C07D409/06;C07D413/14;C07D417/14;C08L69/00;C08K5/45;C08K5/46;C08J5/18;G02F1/361 |
代理公司: | 北京正理专利代理有限公司11257 | 代理人: | 张文祎,赵晓丹 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 结构 有机 非线性 光学 发色团 合成 方法 用途 | ||
1.一种具有Y型的D-π-A结构的有机二阶非线性光学发色团,其特征在于,该具有Y型的D-π-A结构的有机二阶非线性光学发色团具有以下结构:
其中,X为S或O原子;R1为甲基或三氟甲基;R2为烷基或苯基。
2.根据权利要求1所述的具有Y型的D-π-A结构的有机二阶非线性光学发色团,其特征在于,所述烷基的碳链长度为碳原子数1~10。
3.一种如权利要求1-2中任一所述的具有Y型的D-π-A结构的有机二阶非线性光学发色团中化合物YL1的合成方法,其特征在于,该方法包括如下步骤:
S1:将4-碘代-N,N二丁基苯胺与对氨基苯氰在碘化亚铜和2,2、-二联吡啶的催化下,于氮气保护下在重蒸甲苯溶剂中加热回流12~24h;反应完毕后将产物倒入饱和NaHCO3溶液中,然后用有机溶剂萃取,干燥有机相,旋蒸和柱色谱分离,得到具有以下结构的化合物:
S2:将步骤S1得到的具有式(I)结构的化合物溶于重蒸的甲苯中,在氮 气保护下冷却至-70~-80℃,然后加入二异丁基氢化铝;加完后,在温度为-70~-80℃下反应1~3h,加入饱和NH4Cl溶液终止反应;将温度由-70~-80℃升温至0℃并搅拌1~2h;之后将反应所得物倒入去离子水中,然后用有机溶剂萃取,干燥有机相,旋蒸和柱色谱分离,得到具有以下结构的化合物:
S3:将步骤S2得到的具有式(II)结构的电子给体、溴化-2-噻吩基-三苯基磷和氢化钠溶于重蒸THF中,在室温下搅拌8~24h;之后将反应后所得物倒入冰水中,然后用有机溶剂萃取,干燥有机相,旋蒸和柱色谱分离,得到具有以下结构的化合物:
S4:将步骤S3得到的具有式(III)结构的化合物溶于重蒸的THF中,在氮气保护下冷却至-70~-80℃,然后加入正丁基锂,加完后,在-70~-80℃下进行搅拌1~2h;然后再逐滴滴加重蒸的N,N-二甲基甲酰胺,在温度为-70~-80℃下进行搅拌1~2h,然后逐渐升温至0℃;反应完毕后用去离子水终止反应;然后用有机溶剂萃取,干燥有机相,旋蒸和柱色谱分离,得到具有以下结构的化合物:
S5:将步骤S4得到的具有式(IV)结构的化合物和2,2-二氰基叉基-3-氰基-4-甲基-5-R1-5-R2二氢呋喃电子受体溶于乙醇中,滴加几滴三乙胺,于50~80℃温度下搅拌反应3~6h;反应完毕后冷却至室温,旋蒸和柱色谱分离,得到具有Y型的D-π-A结构的有机二阶非线性光学发色团,其结构为:
其中,R1为甲基或三氟甲基;R2为烷基或苯基。
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