[发明专利]有机金属聚合物组合物，制备它的方法，和由其制造的有机发光二极管

说明书

技术领域

本发明涉及有机金属聚合物组合物，制备它的方法，和由其制造的有机发光二极管。

背景技术

OLED(有机发光二极管)是发光二极管(LED)，其中电致发光层(emissive electroluminescent layer)是有机化合物的膜，所述有机化合物响应电流而发光。典型的OLED具有多-层结构，并且通常包括氧化铟锡(ITO)阳极，和金属阴极。几个有机层夹在所述ITO阳极和金属阴极之间，例如空穴注入层(HIL)，空穴传输层(HTL)，发光材料层(EML)，电子传输层(ETL)，和电子注入层(EIL)。为了便于空穴注入，和获得光滑表面，位于ITO阳极和空穴传输层之间的空穴注入层(HIL)常常是理想的。最通常使用的HIL材料是聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)/聚(苯乙烯磺酸)络合物(PEDOT/PSS)。但是，由PEDOT/PSS制备的OLED由于腐蚀而显示出短的寿命，所述的腐蚀由PEDOT/PSS的高酸度诱导。此外，所述PEDOT/PSS溶液常常是基于水的。当将它用于OLED时，在该膜中痕量的湿气残余物可能导致电路腐蚀，并且导致设备腐烂。因此，一直需要用于OLED应用的HIL材料，尤其是非水性HIL组合物。

JP2008/111941A披露了一种电致变色设备，其特征在于形成于支撑基板上的具有透明电极的一对电极结构，将其放置使得该透明电极通过电解质层彼此面对。多孔电极（其中吸附了通过氧化或还原而显色的电致变色着色材料）形成于该电极结构对中的至少一个透明电极；和带有具有预定结构的二茂铁高分子化合物的多孔电极形成于构成该相对电极结构的透明电极上。

CN1786010A披露了一种光致变色二茂铁二亚芳基化合物。所述二茂铁二亚芳基化合物是载体开关材料(carrier switch material)，能够用作OLED器件的有机发光层。

Leung，Chem.Mater.，20，540-552(2008)描述了使用二茂铁作为电化学聚合单体的一个构成模块，和由这些单体制备的聚合物作为OLED中的HIL的用途。该HIL的活性部分为三芳基胺。

教导在电子器件中有用的材料的参考文献包括WO2010/082924(可交联的铜酞菁络合物)，WO2011/120709(二次平面单核过渡金属络合物(quadratic planar mononuclear transition metal complexes))，WO2004/041962(硼酸或硼酸衍生物和有机或有机金属部分的可交联复合材料)，具有基质聚合物的US2011/0198666(p-掺杂剂(Al，Be或Ir)，US2008/073440(Ir的可交联的复合材料)，WO2003/022008(掺杂有金属络合物的有机基质)，US2005/0260444(配合至金属中心的大环配体)，和US2009/0212280(掺杂有金属络合物n-掺杂剂的有机半导性基体)。

但是，如上所述，仍然需要新的用于OLED应用的HIL材料，尤其是非水性HIL组合物。

发明内容

本发明提供一种组合物，其包括至少一种掺杂剂，和含有至少一种选自结构I的单元的聚合物:

其中M选自Fe，Co，或Ni；

R₁，R₂，R₃和R₄各自独立地选自氢；氘；卤素；取代的或未取代的C₁-C₁₆烷基；取代的或未取代的C₆-C₁₆芳基；取代的或未取代的C₃-C₁₆环烷基；取代的或未取代的5-至7-元杂环烷基；稠合有一个或多个环烷基的取代的或未取代的C₆-C₁₆芳基；稠合有一个或多个取代的或未取代的芳族环的5-至7-元杂环烷基或稠合有一个或多个取代的或未取代的芳族环的C₃-C₁₆环烷基；取代的或未取代的C₁-C₁₆甲硅烷基，氰基，硝基，或羟基；

n为大于或等于1；

x为0至4；和

y为0至4。

本发明也提供一种膜，其包括至少两个层，层A和层B，其中层A由组合物A形成，所述组合物A包括含有至少一种选自结构I的单元的聚合物:

其中M选自Fe，Co，或Ni；