[发明专利]2-[3-(S)-[3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯基]-3-羟基丙基]苯甲酸酯的合成方法无效
申请号: | 201310042101.0 | 申请日: | 2013-02-04 |
公开(公告)号: | CN103073492A | 公开(公告)日: | 2013-05-01 |
发明(设计)人: | 叶正清;张亚竹;张钧康;马闻颖;高婷轶;赵刚 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07D215/18 | 分类号: | C07D215/18 |
代理公司: | 上海新天专利代理有限公司 31213 | 代理人: | 邬震中 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 喹啉 乙烯基 苯基 羟基 丙基 苯甲酸 合成 方法 | ||
1.一种2-[3-(S)-[3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯基]-3-羟基丙基]苯甲酸酯的合成方法,所述的化合物具有如下的结构式:
其中R=Me或Et,其特征是通过如下(a)或(b)步骤分别获得:
(a)在惰性气氛、有机溶剂中和60-80℃下,2-[3-[3-[2-(7-氯-2-喹啉基)-乙烯基]苯基]-(3-羰基)丙基]苯甲酸甲脂、催化剂RuCl(p-cymene)[(S,S)-R-DPEN]、及一价金属的无机碱反应0.2~5小时,得到化合物2-[3-(S)-[3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯基]-3-羟基丙基]苯甲酸甲酯;所述的2-[3-[3-[2-(7-氯-2-喹啉基)-乙烯基]苯基]-(3-羰基)丙基]苯甲酸甲脂、催化剂RuCl(p-cymene)[(S,S)-R-DPEN]和碱的摩尔比为1:0.001~0.02:0.002~0.10;
(b)在惰性气氛、有机溶剂中和60-80℃下(氮气或氩气),2-[3-[3-[2-(7-氯-2-喹啉基)-乙烯基]苯基]-(3-羰基)丙基]苯甲酸甲脂、催化剂RuCl(p-cymene)[(S,S)-R-DPEN]、甲酸及一价金属的无机碱反应24~48小时,得到化合物2-[3-(S)-[3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯基]-3-羟基丙基]苯甲酸甲酯;;所述的2-[3-[3-[2-(7-氯-2-喹啉基)-乙烯基]苯基]-(3-羰基)丙基]苯甲酸甲脂、催化剂RuCl(p-cymene)[(S,S)-R-DPEN]、甲酸及碱的摩尔比为1:0.001~0.02:2~10:2~10;
所述的RuCl(p-cymene)[(S,S)-R-DPEN],中文名为(S,S)-氮-(R)-1,2-二苯基乙二胺(对异丙基甲苯)-氯化钌(Ⅱ),具有如下的结构式:
,请删除后面三个Ts、Ms和Ms的结构式其中R1=对甲苯磺酰基Ts、甲烷磺酰基Ms或樟脑磺酰基Cs。
2.根据权利要求1所述方法,其特征在于步骤(a)中有机溶剂是异丙醇,二甲基甲酰胺或者二甲基亚砜中一种或几种。
3.根据权利要求1所述方法,其特征在于步骤(a)或(b)中所述的一价金属的无机碱是碳酸钾、氢氧化钾、叔丁醇钾、碳酸铯、碳酸钠、氢氧化钠、叔丁醇钠的一种或几种。
4.根据权利要求1所述方法,其特征在于步骤(a)或(b)中,所述的惰性气氛是反应在氮气或氩气中进行;所述的有机溶剂也进行脱空气处理。
5.根据权利要求1所述方法,其特征在于步骤(a)或(b)的反应产物经过加入氯化铵饱和溶液,有机溶剂萃取,饱和氯化钠溶液洗,干燥或浓缩纯化处理。
6.根据权利要求1所述方法,其特征在于步骤(b)中所述的有机溶剂是二甲基甲酰胺或者二甲基亚砜中的一种或几种。
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