[发明专利]含有α,β-不饱和键的酯化合物的制造方法

权利要求书

1.一种含有α,β-不饱和键的酯化合物的制造方法，其中，

所述制造方法为在下述式（1）所表示的酰胺类溶剂中，在钯催化剂、碱以及分子状氧的存在下，使在分子内的末端以外的部位上具有1个以上的碳-碳双键的内部烯烃或环状烯烃与羧酸反应，在构成所述碳-碳双键的碳原子和所述内部烯烃或环状烯烃的烯丙位的碳原子中的至少1个碳原子上结合所述羧酸的羧基，从而得到具有α,β-不饱和键的酯化合物，其中，该内部烯烃和该环状烯烃可以含有杂原子，

式（1）中，R¹表示碳原子数为1~4的烷基，R²和R³分别独立地表示碳原子数为1~4的烷基或芳基，R¹与R²为烷基的情况下可以相互结合形成环结构。

2.如权利要求1所述的含有α,β-不饱和键的酯化合物的制造方法，其中，

所述内部烯烃或环状烯烃是下述式（2）所表示的化合物，所述具有α,β-不饱和键的酯化合物是下述式（3）所表示的物质，

式（2）中，R⁴~R⁷分别独立地表示选自氢原子、烷基、烯基和芳基中的1种，该烷基、该烯基以及该芳基可以含有杂原子；R⁴和R⁵中的至少一个是烷基、烯基和芳基中的任意一种；R⁶和R⁷中的至少一个为烷基、烯基和芳基中的任意一种；R⁴与R⁶为烷基或烯基的情况下可以相互结合形成环结构；R⁵与R⁷为烷基或烯基的情况下可以相互结合形成环结构，

式（3）中，R⁸~R¹³分别独立地表示选自氢原子、烷基、烯基和芳基中的1种，该烷基、该烯基以及该芳基可以含有杂原子；R⁸~R¹¹中的至少一个是烷基、烯基和芳基中的任意一种；R⁸与R¹²为烷基或烯基的情况下可以相互结合形成环结构；R⁹与R¹⁰或R¹¹为烷基或烯基的情况下可以相互结合形成环结构。

3.如权利要求1或2所述的含有α,β-不饱和键的酯化合物的制造方法，其中，

所述钯催化剂为卤化钯。

4.如权利要求1~3中任一项所述的含有α,β-不饱和键的酯化合物的制造方法，其中，

所述羧酸为醋酸，所述具有α,β-不饱和键的酯化合物的烯丙位的碳原子上结合有乙酰氧基。

5.如权利要求1~4中任一项所述的含有α,β-不饱和键的酯化合物的制造方法，其中，

所述内部烯烃或环状烯烃在分子内的末端没有碳-碳双键。

6.如权利要求1~5中任一项所述的含有α,β-不饱和键的酯化合物的制造方法，其中，

所述酰胺类溶剂为N,N-二甲基乙酰胺。

7.如权利要求1~6中任一项所述的含有α,β-不饱和键的酯化合物的制造方法，其中，

在不存在铜催化剂的情况下，使内部烯烃或环状烯烃与羧酸进行反应。

8.如权利要求1~7中任一项所述的含有α,β-不饱和键的酯化合物的制造方法，其中，

所述钯催化剂的浓度为0.002~1mol／L。

9.一种含有α,β-不饱和键的二酯化合物的制造方法，其中，

所述制造方法为在下述式（1）所表示的酰胺类溶剂中，在钯催化剂、碱以及分子状氧的存在下，使通过权利要求1~8中任一项所述的含有α,β-不饱和键的酯化合物的制造方法所得到的含有α,β-不饱和键的单酯化合物与羧酸进行反应，在所述含有α,β-不饱和键的单酯化合物中的构成碳-碳双键的碳原子和所述含有α,β-不饱和键的单酯化合物的烯丙位的碳原子中的至少1个碳原子上结合所述羧酸的羧基，从而得到具有α,β-不饱和键的二酯化合物，

式（1）中，R¹表示碳原子数为1~4的烷基，R²和R³分别独立地表示碳原子数为1~4的烷基或芳基，R¹与R²为烷基的情况下可以相互结合形成环结构。