[发明专利]二硫代氨基甲酸改性葡萄糖螯合剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种糖及其衍生物的制备方法，更具体地说是涉及一种二硫代氨基甲酸改性葡萄糖螯合剂的制备方法。

背景技术

糖及其衍生物无论在立体特异性化合物的合成、催化反应的研究方面，还是在生物医学、日用化工等方面都有重要的意义。糖类衍生物对人体温和，生物降解快，安全，环境友好。用含氮、硫等配位能力强的官能团取代糖环上的羟基，可制备出性能优异的改性葡萄糖螯合剂，在医药、食品、功能性材料方面都有广泛的应用前景。本发明采用小分子的D-葡萄糖进行改性，经过胺化，二硫化碳亲核加成，得到反应产物——二硫代氨基甲酸改性葡萄糖(DTCG)，这种改性葡萄糖与镍离子具有良好的配位能力。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种简便可靠的二硫代氨基甲酸改性葡萄糖螯合剂的制备方法。

本发明采用的技术方案：一种二硫代氨基甲酸改性葡萄糖螯合剂的制备方法，包括下列步骤：

a.在装有温度计、回流冷凝管和电动搅拌器的三口烧瓶中，按摩尔比2∶1的比例投加D-葡萄糖、无水乙二胺，然后加入适量的无水甲醇作为溶剂，50～80℃搅拌使葡萄糖完全溶解，加入2～3滴无水冰醋酸作为催化剂，反应3h，反应瓶中有白色沉淀物生成，用无水乙醇或无水甲醇洗涤白色沉淀物，真空抽滤，55℃真空干燥，得胺化葡萄糖的白色晶体，所述D-葡萄糖在制备前需真空干燥；

b.将所得胺化葡萄糖晶体加入到含稀NaOH的甲醇溶剂中，冰浴条件下缓慢滴加二硫化碳，滴完之后继续搅拌2h，再在油浴中升温至45℃反应24h，胺化葡萄糖与二硫化碳在碱性条件下发生亲核加成反应得到产物二硫代氨基甲酸改性葡萄糖，整个制备过程必须控制在无水条件下。

本发明的有益效果：《解毒药物治疗学》的记载，二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDTC)可用于治疗急性羰基镍中毒有显著疗效。但DDTC的重金属螯合物亲脂性大，分子量小，导致重金属在脑中的重新分布，不良反应较大。而DTCG含有亲水性的葡萄糖基，分子量较大，重金属配合物不易通过血脑屏障，因此有望成为镍中毒的安全有效的解毒剂。

附图说明

图1是DTCG的红外光谱图；

图2是DTCG的¹³CNMR谱图；

图3是DTCG及Ni(II)配合物的吸收光谱图；

图4是A-[Ni²⁺]/[DTCG]曲线图；

具体实施方式

下面通过附图和实施例对本发明进一步详细描述：一种二硫代氨基甲酸改性葡萄糖螯合剂的制备方法，包括下列步骤：

a.在装有温度计、回流冷凝管和电动搅拌器的三口烧瓶中，按摩尔比2∶1的比例投加D-葡萄糖、无水乙二胺，然后加入适量的无水甲醇作为溶剂，50～80℃搅拌使葡萄糖完全溶解，加入2～3滴无水冰醋酸作为催化剂，反应3h，反应瓶中有白色沉淀物生成，用无水乙醇或无水甲醇洗涤白色沉淀物，真空抽滤，55℃真空干燥，得胺化葡萄糖的白色晶体，所述D-葡萄糖在制备前需真空干燥；

b.将所得胺化葡萄糖晶体加入到含稀NaOH的甲醇溶剂中，冰浴条件下缓慢滴加二硫化碳，滴完之后继续搅拌2h，再在油浴中升温至45℃反应24h，胺化葡萄糖与二硫化碳在碱性条件下发生亲核加成反应得到产物二硫代氨基甲酸改性葡萄糖，整个制备过程必须控制在无水条件下。

制备实施例

取D-葡萄糖18g(即0.1mol)，在55C真空干燥。在装有温度计、回流冷凝管和电动搅拌器的三口烧瓶中，先投加100mL无水甲醇溶剂，再投加干燥后的18g D-葡萄糖及无水乙二胺3g(即0.05mol)，加热至65C，待完全溶解后再加2-3滴无水冰醋酸，反应3h，三口瓶中有白色沉淀物生成。对白色沉淀物用无水乙醇、无水甲醇洗涤、真空抽滤、55℃真空干燥，得白色晶体，即为胺化葡萄糖。

将所得胺化葡萄糖1g加入到含1％NaOH的甲醇溶剂中，在冰浴条件下缓慢滴加二硫化碳的甲醇溶液(10mL CS₂+15mL 1％NaOH的甲醇溶液)，滴加速度为20mL/h，继续搅拌2h，再在油浴中升温至45℃，反应24h。胺化葡萄糖与二硫化碳在碱性条件下发生亲核加成反应，对白色沉淀物用无水乙醇、无水甲醇洗涤、真空抽滤、55℃真空干燥，得淡黄色晶体，制得产物二硫代氨基甲酸改性葡萄糖(DTCG)。

整个制备过程必须无水，D-葡萄糖合成前需真空干燥。