[发明专利]一种含有杂原子芳烃取代基的二胺化合物及其制备方法

摘要

本发明公开了一种含有杂原子芳烃取代基的二胺化合物及其制备方法,其制备方法如下：首先以3,5‑二硝基苯甲酰氯和4‑溴苯胺为原料在非质子溶剂中反应生成3,5‑二硝基‑N‑(4'‑溴苯基)苯甲酰胺，然后其与邻溴苄溴/对溴苄溴反应生成3,5‑二硝基‑N‑(4'‑溴苯基)‑N‑(2”/4”‑溴苄基)苯甲酰胺，然后加入还原剂将其还原为3,5‑二氨基‑N‑(4'‑溴苯基)‑N‑(2”/4”‑溴苄基)苯甲酰胺，最后，将不同的含有杂原子的芳基硼酸基团与其进行Suziki反应，得到大共轭的含有杂原子芳香基团的3,5‑二氨基‑N‑(4'‑X基联苯基)‑N‑(2”/4”‑芳基苄基)苯甲酰胺化合物。此外，本发明合成方法简单可行，后处理容易，副产物少，产率较高，并且本发明所使用的原料廉价易得，大大降低了生产成本。

主权项

1.一种含有杂原子芳烃取代基的二胺化合物，其特征在于，所述含有杂原子芳烃取代基的二胺化合物，其化学名称为3,5-二氨基-N-(4'-X基联苯基)-N-(2”/4”-芳基苄基)苯甲酰胺化合物。/n所述化合物具有如下通式：/n /n所述结构通式中，R、R'基为氢，含杂原子的脂肪族基团，芳族杂环，脂环族杂环或其混合物基团中的一种。/n所述结构通式中，X₁、X₂、X₃基为下述基团中的任意一种，/n /n所述一种含有杂原子芳烃取代基的二胺化合物，其制备方法包括以下步骤：/n(Ⅰ)将3,5-二硝基苯甲酰氯溶于一种非质子型溶剂中，待其溶解后逐滴加入4-溴苯胺的溶液，滴加完毕再加入一种有机碱反应2-4h，反应结束后待反应液冷却至室温，将其倒入一定比例的乙醇和水的混合液中，静置使沉淀完全析出，过滤，并依次用乙醇、水洗涤几次，真空干燥后得到产物3,5-二硝基-N-(4'-溴苯基)苯甲酰胺。/n(Ⅱ)将步骤(Ⅰ)中得到的3,5-二硝基-N-(4'-溴苯基)苯甲酰胺加入到非质子型溶剂中，再加入一种无机碱，分别与对溴苄溴和邻溴苄溴在60℃下反应2-4h，反应结束后，将反应液倒入一定比例的乙醇和水的混合液中，待沉淀析出后过滤，并依次用乙醇、水洗涤几次，真空干燥后得到产物3,5-二硝基-N-(4'-溴苯基)-N-(2”/4”-溴苄基)苯甲酰胺。/n(Ⅲ)在惰性气体保护下，将步骤(Ⅱ)获得的3,5-二硝基-N-(4'-溴苯基)-N-(2”/4”-溴苄基)苯甲酰胺加入到一定比例的乙醇与水混合溶液中，升温搅拌，50℃时加入还原剂与一种酸的混合物，65℃下回流3h,反应结束后冷却至室温，抽滤收集滤液，滤液加有机溶剂萃取几次，收集有机层，加入一种无机碱中和，抽滤，滤液干燥后，旋蒸得到还原产物3,5-二氨基-N-(4'-溴苯基)-N-(2”/4”-溴苄基)苯甲酰胺。/n(Ⅳ)在惰性气体保护下，将步骤(Ⅲ)获得的还原产物3,5-二氨基-N-(4'-溴苯基)-N-(2”/4”-溴苄基)苯甲酰胺、芳基硼酸和钯催化剂溶于碱性溶剂中，升温至80～120℃回流反应6h，待反应结束后冷却至室温，过滤除去不溶物，取滤液用甲苯萃取滤液后旋干，将旋干产物与滤饼合并，在惰性气体保护下重结晶，得到的固体即为3,5-二氨基-N-(4'-X基联苯基)-N-(2”/4”-芳基苄基)苯甲酰胺。/n