[发明专利]一种磷腈化高分子阻燃剂的制备方法

摘要

本发明提供了一种磷腈化高分子阻燃剂的制备方法。该方法从分子设计角度在六氯环三磷腈上引入两种特定取代基，得到含多羟基的环磷腈衍生物，然后通过与异氰酸酯的聚加成反应合成含有磷腈环的高分子阻燃剂。将这种磷腈化高分子阻燃剂对聚氨酯等材料阻燃改性，高效环保，且阻燃剂与材料之间相容性较好。本发明所采用的技术方案是：以不同摩尔比的芳氧基或烷氧基和乙二醇单钠为亲核试剂，在六氯环三磷腈上引入两个及以上羟基官能团，进一步与二异氰酸酯反应，合成磷腈化聚氨酯。这种磷腈化聚氨酯作为高分子阻燃剂对热塑性聚氨酯(TPU)改性，改性TPU的LOI值达27.7％，阻燃级别达到UL94V‑0。

主权项

1.一种磷腈化高分子阻燃剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：a.在三口烧瓶中依次加入除水后THF及NaH，常温下将乙二醇用滴液漏斗滴加入三口烧瓶中，投料摩尔比为NaH：乙二醇＝1:1，滴加完毕，升温至25‑65℃，继续反应2h以上，制得乙二醇单钠；b.在三口烧瓶中依次加入除水后THF及NaH，常温下将乙醇用滴液漏斗滴加入三口烧瓶中，投料摩尔比为NaH：乙醇＝1:1，滴加完毕，升温至25‑65℃，继续反应2h以上，制得乙醇钠；c.在三口烧瓶中依次加入除水后THF及NaH，常温下将苯酚用滴液漏斗滴加入三口烧瓶中，投料摩尔比为NaH：苯酚＝1:1，滴加完毕，升温至25‑65℃，继续反应2h以上，制得苯酚钠；d.将六氯环三磷腈滴加到步骤a、b两种等摩尔量的混合钠盐中，反应投料摩尔比乙醇钠：乙二醇单钠：HCCP＝3：3：1；反应12h以上，加入THF，静止，分离，蒸馏，真空干燥得产物Ⅰ；e.产物Ⅰ中加入异氟尔酮二异氰酸酯IPDI和三乙胺，投料摩尔比为产物Ⅰ：IPDI：三乙胺＝2：3：0.03，THF中，60℃反应6h以上得产物Ⅱ；f.将六氯环三磷腈滴加到步骤a、c的混合钠盐中，反应投料摩尔比为苯酚钠：乙二醇单钠：HCCP＝3：3：1，反应12h以上，加入THF，静止，分离，蒸馏，真空干燥得产物Ⅲ；g.产物Ⅲ中加入二甲基甲苯二异氰酸酯MDI和三乙胺，投料摩尔比为产物Ⅲ：MDI：三乙胺＝2：3：0.03,THF中，60℃反应6h以上得产物Ⅳ。