[发明专利]制备取代联苯的方法

摘要

本发明涉及使用具有特殊磷配体的钯催化剂和包含水和可至少部分地与水溶混的有机溶剂的溶剂混合物借助Suzuki偶联制备取代2‑硝基联苯的方法。

主权项

1.制备式I取代联苯化合物的方法：其中取代基各自如下定义：R¹为氢、氰基、F、C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄卤代烷基、C₁‑C₄烷氧基或C₁‑C₄卤代烷氧基；R²为氰基、硝基、F、Cl、C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄卤代烷基、可带有1、2、3或4个C₁‑C₄烷基取代基的C₃‑C₁₀环烷基；C₃‑C₁₀卤代环烷基、C₁‑C₆烷氧基、C₁‑C₆卤代烷氧基、C₁‑C₆烷基羰基、C₁‑C₆卤代烷基羰基、C₁‑C₆烷氧羰基，或者C₁‑C₆卤代烷氧羰基；且n为0、1、2或3，其中如果n为2或3，则R²基团可具有相同或不同的定义；其包括使式II化合物：其中R¹如上文所定义，在水和可至少部分地与水溶混的有机溶剂的溶剂混合物中，在碱和钯催化剂的存在下，与式IV有机硼化合物反应：其中R²和n如上文所定义，且式IV化合物选自：(i)硼酸，其中o＝0，m＝2；p＝1且Z＝羟基，或其三聚物；(ii)硼酸衍生物，其中o＝0，m＝2；p＝1且Z＝卤素；C₁‑C₄烷基、C₁‑C₆烷氧基或C₆‑C₁₀芳氧基；(iii)二取代基硼酸或二取代基硼酸衍生物，其中o＝0，m＝1；p＝2且Z＝羟基、卤素、C₁‑C₄烷基、C₁‑C₆烷氧基或C₆‑C₁₀芳氧基；(iv)混合二取代基硼酸或二取代基硼酸衍生物，其中o＝1，m＝1；p＝1，A＝C₁‑C₄烷基且Z＝羟基、卤素、C₁‑C₄烷基、C₁‑C₆烷氧基或C₆‑C₁₀芳氧基；(v)环状硼酸酯，其中o＝0，m＝2且p＝1，其中两个Z基团一起形成桥联基团‑O‑(CH₂)_q‑O‑，其中q为2或3，使得两个Z基团与它们连接的硼原子一起形成5或6元环，其中CH₂基团任选被1或2个C₁‑C₄烷基取代；(vi)硼酸盐，其中o＝0，m＝3，p＝1且Z＝羟基、卤素、C₁‑C₄烷基、C₁‑C₆烷氧基或C₆‑C₁₀芳氧基，且伴有补偿硼酸根阴离子的负电荷的阳离子；(vii)三芳基硼烷，其中o＝0，m＝0且p＝3；(viii)四芳基硼酸盐，其中o＝0，m＝0且p＝4，且伴有补偿硼酸根阴离子的负电荷的阳离子；其中钯催化剂以以下形式引入反应中：‑钯来源和式III磷配体或其盐：其中：Ar为C₆‑C₁₀芳基或者包含1、2、3或4个选自N或O的杂原子作为环成员的5或6元杂芳环，其中芳基和杂芳环任选被1、2或3个取代基取代，所述取代基选自C₁‑C₆烷基、C₁‑C₆烷氧基、三氟甲基和苯基；R³为C₁‑C₈烷基或C₃‑C₁₀环烷基；且R⁴为C₁‑C₈烷基或C₃‑C₁₀环烷基；或者‑包含至少一个如上文所定义的式III磷配体或其盐的钯配合物；其中反应在80‑140℃的温度下进行。