[发明专利]基于亲和组装的高发光量子点荧光微球的制备方法

摘要

本发明提供了一种量子点荧光微球的制备方法，本发明方法首先在有机相中利用金属‑配基亲和作用制备了高负载的二氧化硅/量子点组装体；以正辛基三甲氧基硅烷/甲醇/氨水为水解体系，实现了该疏水组装体的硅烷化修饰，并确保修饰过程中二氧化硅载体对量子点的高负载量，通过有机硅烷水解缩合、生长过程制备了性质稳定、高发光的二氧化硅/量子点/二氧化硅复合结构荧光微球；本发明制备的量子点荧光微球颗粒单分散性好、尺寸可控、量子点负载量高且具有较高量子产率，可用于纳米诊断分析与成像探针。

主权项

1.一种量子点荧光微球的制备方法，其特征在于，所述方法为：(1)二氧化硅模板的合成将乙醇、水、氨水按体积比1：0.06～0.08：0.04～0.05混合，得到乙醇、水、氨水的混合液A，搅拌下升温至50℃，加入乙醇和正硅酸乙酯体积比1：0.3～0.4的混合溶液A，保温搅拌5h，得到体系A，接着将体系A加到乙醇、水、氨水体积比1：0.15～0.2：0.1～0.2的混合液B中于50℃下搅拌，滴加乙醇和正硅酸乙酯体积比1：0.1～0.2的混合溶液B，保温搅拌5h，之后离心，收集沉淀物，洗涤，得到二氧化硅微球；所述乙醇、水、氨水的混合液A与乙醇和正硅酸乙酯的混合溶液A的体积比为1：0.1～0.2；所述体系A与乙醇、水、氨水的混合液B以及乙醇和正硅酸乙酯的混合溶液B的体积比为1：9～10：1～2；(2)二氧化硅模板的巯基化修饰将步骤(1)所得二氧化硅微球分散到乙醇中，加入巯丙基三甲氧基硅烷、氨水，室温搅拌12h，离心、洗涤，得到巯基化二氧化硅微球，分散至乙醇中于4℃保存；所述乙醇的体积用量以二氧化硅微球的质量计为80～120mL/g；所述巯丙基三甲氧基硅烷的体积用量以二氧化硅微球的质量计为1～3mL/g；所述氨水的体积用量以二氧化硅微球的质量计为2～3mL/g；(3)量子点与二氧化硅微球的组装将步骤(2)所得巯基化二氧化硅微球的乙醇溶液离心，弃去上清液，加入油溶性量子点溶液，超声混匀，离心，收集沉淀物，洗涤，得到二氧化硅/量子点复合物；所述油溶性量子点为CdSe/ZnS；所述油溶性量子点溶液的浓度为8～12mg/mL；所述油溶性量子点溶液的体积用量以巯基化二氧化硅微球的质量计为80～120mL/g；(4)量子点组装体的硅烷化及二氧化硅修饰将步骤(3)所得二氧化硅/量子点复合物在空气中干燥，加入正辛基三甲氧基硅烷，超声溶解，然后加入甲醇和氨水体积比1：0.02～0.03的混合液，超声混匀，离心，收集沉淀物并分散在水中，加入氨水，室温搅拌12h，得到硅烷化的二氧化硅/量子点荧光微球溶液，再将所得硅烷化的二氧化硅/量子点荧光微球溶液加入乙醇和氨水体积比1：0.03～0.04的混合液中，分批加入正硅酸乙酯搅拌反应6h，之后离心，收集沉淀物，洗涤，得到所述量子点荧光微球；所述正辛基三甲氧基硅烷的体积用量以二氧化硅/量子点复合物的质量计为2.5～2.7mL/g；所述甲醇和氨水的混合液的体积用量以二氧化硅/量子点复合物的质量计为190～210mL/g；所述水的体积用量以二氧化硅/量子点复合物的质量计为400～500mL/g；所述氨水的体积用量以二氧化硅/量子点复合物的质量计为0.6～0.7mL/g；所述硅烷化的二氧化硅/量子点荧光微球溶液与乙醇和氨水的混合液、正硅酸乙酯的体积比为1：4～4.5：0.01～0.03。