[发明专利]一种纸团状石墨烯改性的光固化蚕丝蛋白三维打印材料及其制备方法在审
| 申请号： | 201711362521.1 | 申请日： | 2017-12-18 |
| 公开（公告）号： | CN108085760A | 公开（公告）日： | 2018-05-29 |
| 发明（设计）人： | 陈东进 | 申请（专利权）人： | 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 |
| 主分类号： | D01F4/02 | 分类号： | D01F4/02;D01F1/09;D01F1/10;C08L89/00;C08L29/04;C08K7/00;C08K3/04;B33Y70/00 |
| 代理公司： | 北京众合诚成知识产权代理有限公司 11246 | 代理人： | 连平 |
| 地址： | 523000 广东省东莞市*** | 国省代码： | 广东;44 |
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| 摘要： | 本发明提供一种纸团状石墨烯改性的光固化蚕丝蛋白三维打印材料及其制备方法，该材料包括纸团状石墨烯、蚕丝蛋白水凝胶、光引发剂和助剂，具体制备方法为：将氧化石墨烯溶液在喷雾干燥机上进行喷雾干燥，高温还原得到纸团状石墨烯微球；将纸团状石墨烯微球加入到稀浓度蚕丝蛋白溶液中，混合，蒸发浓缩，微波处理，得到含纸团状石墨烯微球的蚕丝蛋白复合水凝胶；将含纸团状石墨烯微球的蚕丝蛋白复合水凝胶中加入光引发剂和助剂，转移至三维打印装置中，在紫外光的照射下，逐层打印得到纸团状石墨烯改性的蚕丝蛋白复合材料。本发明制备的蚕丝蛋白复合材料为纤维状、无规则无纺布状或者规则十字交叉织物状，具有优异的亲肤、力学性能、生物相容性和导电性能。 | ||
| 搜索关键词： | 纸团 蚕丝蛋白 石墨烯 微球 制备 石墨烯改性 三维打印 复合水凝胶 光引发剂 喷雾干燥 复合材料 光固化 氧化石墨烯溶液 蚕丝蛋白溶液 生物相容性 导电性能 高温还原 力学性能 十字交叉 微波处理 无纺布状 紫外光 水凝胶 无规则 纤维状 织物状 亲肤 打印 照射 | ||
【主权项】：
1.一种纸团状石墨烯改性的光固化蚕丝蛋白三维打印材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将氧化石墨烯溶液在喷雾干燥机上进行喷雾干燥，高温还原，得到纸团状石墨烯微球；(2)将脱胶后的蚕丝纤维加入摩尔比为1:2:8的氯化钙-乙醇-水三元溶液中，在60-70℃下加热搅拌至完全溶解，过滤，透析，得到蚕丝蛋白溶液；(3)将步骤(1)制备的纸团状石墨烯微球加入到步骤(2)制备的蚕丝蛋白溶液中，混合形成混合溶液，蒸发浓缩，微波处理，得到含纸团状石墨烯微球的蚕丝蛋白复合水凝胶；(4)将步骤(3)制备的含纸团状石墨烯微球的蚕丝蛋白复合水凝胶中加入光引发剂和助剂，转移至三维打印装置中，在紫外光的照射下，逐层打印得到纸团状石墨烯改性的蚕丝蛋白复合材料。
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- 陈新;凌盛杰;邵正中 - 复旦大学
- 2013-12-28 - 2014-04-30 - D01F4/02
- 本发明属于天然高分子材料和纳米材料技术领域，具体为一种丝蛋白纳米微纤及其制备方法。本发明利用乙醇或者加热诱导丝蛋白分子进行自组装获得分散均匀的丝蛋白纳米微纤。利用乙醇诱导方法获得的丝蛋白纳米微纤为枝化型，而利用加热诱导方法制备的丝蛋白纳米微纤为线型。两种方法获得的蛋白纳米微纤中丝蛋白的构象均为反平行β-折叠，与天然丝纤维中的纳米微纤相同。本发明制备过程简单，环境友好，节能高效，得到的丝蛋白纳米微纤，其形貌和大小尺寸可以通过改变组装条件进行调控，并且可在溶液中长时间稳定存在，有利于后续制备成不同形式的材料，用于生物医用、分离等领域。
- 一种天然材料-醇质体复合纳米纤维的制备方法-201310545962.0
- 王红声;韩峰;陈梦霞;何创龙;莫秀梅 - 东华大学
- 2013-11-06 - 2014-03-05 - D01F4/02
- 本发明涉及一种天然材料-醇质体复合纳米纤维的制备方法，包括：将卵磷脂、胆固醇、十八胺混合，加入无水乙醇，搅拌溶解，减压蒸发，得到脂质膜；将水醇溶液加入上述脂质膜中，室温搅拌，然后再加入水醇溶液，室温搅拌，混匀，超声，得到醇质体悬液；将醇质体悬液和天然材料水溶液混合，浓缩，得到纺丝液，然后进行静电纺丝，即得。本发明操作简单，原料价格低廉，反应条件温和，绿色友好，经济性好，生物相容性好；本发明制备的复合纳米纤维支架可控制释放基因、生长因子以及各类药物，性能稳定并易于保存，应用前景广阔。
- 一种仿生再生丝素蛋白长丝纤维及其制备方法-201310295339.4
- 左保齐;张锋;明津法;岳晓晓 - 苏州大学
- 2013-07-15 - 2013-09-25 - D01F4/02
- 本发明涉及一种仿生再生丝素蛋白长丝纤维及其制备方法,该长丝纤维由天然蚕丝原纤组成；具体的制备方法为以脱胶桑蚕丝为原料，经含盐的酸溶液“部分”溶解后获得由天然蚕丝原纤组成的纺丝液,然后通过湿法或干法纺丝制得仿生再生丝素蛋白长丝纤维。本发明新开发的再生丝素蛋白长丝纤维兼有天然蚕丝的多级原纤化结构与优异的力学性能，完全不同于传统的再生丝素蛋白长丝纤维，并且制备方法简单高效、过程稳定，流程短、易操作、产能高、易于实现工业化大生产，因此在蚕丝循环再生应用于纺织纤维原料领域及生物医用材料具有重要的应用前景。
- 制备石墨烯/蚕丝复合纤维的方法-201310125764.9
- 宋成文;肖井坤;吴帅华;冯祎宁;吴诗怡;罗玉佳 - 大连海事大学
- 2013-04-11 - 2013-06-26 - D01F4/02
- 本发明提供了一种制备石墨烯/蚕丝复合纤维的方法。本发明中，石墨粉经酸氧化、超声分散剥离后制备出石墨稀溶液，将其与脱胶丝素蛋白及甲酸混合后得到纺丝液，然后用静电纺丝设备对纺丝液进行电纺，得到石墨烯/蚕丝复合纤维。本发明制备工艺简单、能有效提高蚕丝纤维力学性能且易于推广应用。
- 一种组织工程支架纤维材料的制备方法-201110414689.9
- 步怀宇 - 西安瑞捷生物科技有限公司
- 2011-12-13 - 2013-06-19 - D01F4/02
- 本发明公布了一种组织工程支架纤维材料的制备方法，由于以蚕丝为主要原料，因此，制得的再生丝素蛋白纤维具有天然丝素蛋白质与人体生物相容性好的优点；同时，由于在在纺丝过程中控制再生丝素蛋白纤维的结晶度、取向度等聚集态结构参数，使再生丝素蛋白纤维生物可降解，成为组织工程支架用理想的纤维材料。
- 一种组织工程纤维材料及其制备方法-201110414692.0
- 步怀宇 - 西安瑞捷生物科技有限公司
- 2011-12-13 - 2013-06-19 - D01F4/02
- 本发明公布了一种组织工程纤维材料及其制备方法，以蚕丝或其制品为主要原料加工而成。本发明保留了天然丝素的蛋白质组份，具有良好的生物相容性，且成本低廉。特别是它的生物可降解性及通过后道加工制成组织工程用三维支架的可塑性，可望用作代替高成本的进口聚乳酸等生物可降解的组织工程材料，用作人工皮肤，肌腱、血管、软骨、韧带、食道、硬脑膜等组织工程用支架材料或外科修复材料。
- 一种可生物降解的组织工程纤维-201010553444.X
- 杜冲 - 大连创达技术交易市场有限公司
- 2010-11-22 - 2012-05-30 - D01F4/02
- 本发明涉及生物医学工程材料领域，特别涉及一种可生物降解的组织工程纤维。它是以天然蚕丝为主要原料，经脱胶、溶解、提纯后得到丝素蛋白溶液，采用湿法纺丝法，控制其结晶度小于40%，纺制成生物可降解的组织工程支架用纤维。由于该材料无毒无害，生物相容性良好，具有难溶于水，且有一定强力、伸长、弹性等物理性能，可用作人工皮肤、肌键、软骨、硬脑膜等组织工程用支架材料或外科修复材料。
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