[发明专利]一种层状ZSM-5催化剂及其制备方法以及应用在审
| 申请号： | 201711346171.X | 申请日： | 2017-12-15 |
| 公开（公告）号： | CN108097294A | 公开（公告）日： | 2018-06-01 |
| 发明（设计）人： | 叶嘉辉;方岩雄;田含晶;白磊 | 申请（专利权）人： | 广东工业大学 |
| 主分类号： | B01J29/40 | 分类号： | B01J29/40;B01J29/46;B01J29/48;C07C2/76;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08 |
| 代理公司： | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人： | 赵青朵 |
| 地址： | 510006 广东省*** | 国省代码： | 广东;44 |
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| 摘要： | 本发明提供了一种层状ZSM‑5催化剂的制备方法。本发明在双模板剂的作用下，利用各模板剂的作用可控合成层状ZSM‑5分子筛。该两种模板剂的作用分别为：模板剂A作用是合成片层状的超薄分子筛，模板剂B的作用是在片层分子筛的基础上生长常规的ZSM‑5分子筛。该分子筛的特点是通过控制前驱溶液中各原料的成分比例，能够调控层状ZSM‑5催化剂的层厚度以及Si/Al摩尔比，所合成的分子催化剂具有高芳烃选择性与在B酸位抗积碳能力，有高的催化稳定性。 | ||
| 搜索关键词： | 分子筛 模板剂 催化剂 制备 催化稳定性 分子催化剂 可控合成 前驱溶液 双模板剂 层厚度 常规的 高芳烃 抗积碳 摩尔比 片层 合成 生长 调控 应用 | ||
【主权项】：
1.一种层状ZSM-5催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：A)将硅源化合物、铝源化合物、模板剂A、模板剂B、结构助剂、碱和水按照质量比为(1～100)：(1～100)：(1～50)：(1～50)：(0～40)：(1～10)：(1～7000)混合后，静置，得到前驱水溶液；所述模板剂A选自[C22 H45 –N+ (CH3 )2 –C6 H12 –N+ (CH3 )2 –C6 H13 ]Br2 、[C22 H45 –N+ (CH3 )2 –C4 H8 –N+ (CH3 )2 –C6 H13 ]Br2 、[C22 H45 –N+ (CH3 )2 –C4 H8 –N+ (CH3 )2 –C4 H9 ]Br2 和[C22 H45 –N+ (CH3 )2 –C6 H12 –N+ (CH3 )2 –C4 H9 ]Br2 中的一种或多种；所述模板剂B选自TPAOH、TPABr、CTAB、三乙胺、乙二胺和吡咯烷酮同系物中的一种或多种；将所述前驱水溶液经过水热晶化后依次进行干燥和焙烧，得到初产品；B)将所述初产品与硝酸铵溶液、氯化铵溶液、硫酸铵溶液中的一种混合搅拌后过滤洗涤，经过干燥和焙烧得到氢型ZSM-5分子筛；C)将所述氢型ZSM-5分子筛与金属前驱体溶液混合后静置，经过焙烧，得到层状ZSM-5催化剂。
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- 本发明提供一种烷基化催化剂及其制备方法和在甲醇与苯气相烷基化反应生产混合芳烃中的用途，所述催化剂为采用如下方法制备获得：将纳米ZSM‑5分子筛粉体改性后，与粘结剂捏合挤条成型，然后干燥和焙烧；其中，改性后的纳米ZSM‑5分子筛粉体含量为10wt％～50wt％，粘结剂的含量为50wt％～90wt％；改性后的纳米ZSM‑5分子筛粉体中包括1.0wt％～8.0wt％的P2O5和1.0wt％～5.0wt％的La2O3，其余为纳米ZSM‑5分子筛。该催化剂应用于甲醇与苯气相烷基化生产混合芳烃中具有烷基化效率高，抗积碳性能好的特点。
- 一种同时净化N2O和NH3的复合催化剂制备方法-201610952646.9
- 张秋林;段言康;唐小苏;宁平;刘启宪;宋忠贤 - 昆明理工大学
- 2016-10-25 - 2019-07-16 - B01J29/40
- 本发明公开了一种同时净化N2O和NH3的复合催化剂的制备方法，该方法是在堇青石整体式载体上覆盖包括催化剂组分A和催化剂组分B。催化剂组分A是一层Ce‑Mx（M=Mn、Fe、Cu、Co、Ni、Al、Ti）氧化物催化剂；催化剂组分B是一种金属离子（铜、锰、铁、钴、镍）改性的ZSM‑5分子筛膜。制备得到能同时净化N2O和NH3的催化剂。该催化剂可以在较低温度下将N2O和NH3同时净化，且在净化过程中具有协同效应，N2O和NH3脱除效率高。
- 一种磷石膏提取铝制备复合催化剂的方法-201910331421.5
- 王乐;王军;林喜华;袁义进;李小涛;赵士豪;路东义;何凯 - 中建西部建设贵州有限公司
- 2019-04-24 - 2019-07-12 - B01J29/40
- 本发明公布了一种磷石膏提取铝制备复合催化剂的方法，包括如下步骤：包括以下步骤：酸浸废石膏，分离提纯铝制备γ‑Al2O3，用制得的γ‑Al2O3样品对ZSM‑5进行改性处理，得到复合催化剂。本方法一方面除去磷石膏中的部分杂质，实现磷石膏固废的资源化，同时利用杂质本身的性质，制备的γ‑Al2O3@ZSM‑5复合催化剂寿命长，产物选择率高，同时降低了反应温度。
- 一种无粘结剂的ZSM-11分子筛催化剂的制备方法和应用-201510070782.0
- 张爽;刘盛林;辛文杰;谢素娟;徐龙伢;陈福存;高扬 - 中国科学院大连化学物理研究所
- 2015-02-11 - 2019-07-05 - B01J29/40
- 本发明的目的在于提供一种无粘结剂的ZSM‑11分子筛催化剂的制备方法和应用，具体步骤为：将重量含量为10～50％二氧化硅及氧化铝粘结剂与ZSM‑11分子原粉形成的混合物，在含有烷基二胺和/或卤化有机胺的水溶液或蒸汽中，经水热处理将其中粘结剂氧化硅转化为ZSM‑11分子筛，与原来的ZSM‑11分子筛形成整体式无粘结剂ZSM‑11催化剂；制备好的无粘结剂ZSM‑11通过离子交换，干燥，焙烧，水蒸汽处理制得所需催化剂。本发明制备的催化剂应用于催化干气中乙烯与苯制备乙苯。本发明的优点在于：与仅含二氧化硅及氧化铝粘结剂的分子筛催化剂相比，无粘结剂分子筛催化剂上乙烯转化率可以得到明显提高；乙苯和乙基化产物选择性高；二甲苯含量低。
- 一种制备高强度的分子筛复合催化剂的方法-201610977882.6
- 艾珍;何霖;王科;谭亚南;韩伟;潘相米;吴砚会 - 西南化工研究设计院有限公司
- 2016-11-08 - 2019-06-28 - B01J29/40
- 本发明公开了一种制备高强度分子筛复合催化剂的方法，主要解决现有的分子筛成型技术中强度低的问题。本发明包括以下步骤：a.将分子筛复合催化剂与粘结剂、结构增强剂和粘合剂混合均匀，得到混料A；b.将混料A与活性调节剂混合均匀，得到混料B；c、将混料B依次通过挤条、干燥、焙烧，即得到所需高强度的分子筛复合催化剂。本发明制备的分子筛催化剂不但提高了强度，且不影响分子筛催化剂的性能，适合工业化生产甲醇制烯烃分子筛催化剂。
- 一种金属改性纳米HZSM-5分子筛催化剂、其制备方法及用途-201910225665.5
- 李建伟;毛庆;张艳君;张佳瑾 - 北京化工大学
- 2019-03-25 - 2019-06-21 - B01J29/40
- 本发明涉及一种金属改性纳米HZSM‑5分子筛催化剂、其制备方法及用途，本发明的一种金属改性纳米HZSM‑5分子筛催化剂，其特征在于，包括：将HZSM‑5分子筛催化剂作为载体，将所述HZSM‑5分子筛催化剂添加到改性金属化合物溶液中，形成悬浊物料，将所述悬浊物料保持搅拌下进行水浴反应得到粘稠状的前驱体物料，对所述前驱体物料进行干燥、焙烧，最终得到金属改性纳米HZSM‑5分子筛催化剂。本发明通过对HZSM‑5催化剂进行金属改性，得到更加适合甲醇芳构化反应的金属改性纳米HZSM‑5分子筛催化剂，使得甲醇芳构化反应的选择性最高达到36.76％。
- 一种双金属改性纳米HZSM-5分子筛催化剂、其制备方法及用途-201910225764.3
- 李建伟;张冲;毛庆;张艳君;张佳瑾 - 北京化工大学
- 2019-03-25 - 2019-06-21 - B01J29/40
- 本发明涉及一种双金属改性纳米HZSM‑5分子筛催化剂、其制备方法及用途，以HZSM‑分子筛催化剂为载体，负载金属Zn和金属A，其中，所述金属A选自Ga、Cd、Cu、La中的任意一种。本发明通过对HZSM‑5催化剂进行双金属改性，得到更加适合甲醇芳构化反应的双金属改性纳米HZSM‑5分子筛催化剂，还通过自主合成HZSM‑5，在原料配方及合成方法及工艺上现对于现有技术进行改进，得到了比现有HZSM‑5更好的HZSM‑5分子筛催化剂，改性后的分子筛催化剂的比表面积适中，更加适合于甲醇芳构化反应。
- 用于甲醇/二甲醚制丙烯工艺中的催化剂及其制备方法-201611233068.X
- 王峰;雍晓静;罗春桃;张伟;王林;李云;齐静;顔蜀雋;任立军;刘素丽;江永军;宋彩霞 - 神华集团有限责任公司;神华宁夏煤业集团有限责任公司
- 2016-12-28 - 2019-06-18 - B01J29/40
- 本发明提供一种用于甲醇/二甲醚制丙烯工艺中的催化剂的制法及利用该制法制得的催化剂，制法包括以下步骤：(1)将ZSM‑5分子筛用碱溶液处理，洗涤至中性，然后用铵溶液进行离子交换，制得介孔铵型ZSM‑5分子筛；(2)将含磷无机酸和粘合剂混合均匀，得到含磷粘合剂；(3)将步骤(1)得到的介孔铵型ZSM‑5分子筛、步骤(2)得到的含磷粘合剂和助剂混合均匀，并成型，得到催化剂前体；(4)将步骤(3)得到的催化剂前体依次烘干和焙烧，得到催化剂。本发明的制法，简单易操作，制得的催化剂性能好，水热稳定性和抗结焦能力强、寿命长。
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