[发明专利]一种S,S’‑[2‑(二甲氨基)‑1,3‑丙烷二基]硫代氨基甲酸酯盐酸盐的合成方法

摘要

本发明公开了一种高纯度的S,S'‑[2‑(二甲氨基)‑1,3‑丙烷二基]硫代氨基甲酸酯盐酸盐的合成方法，涉及有机合成技术领域，本方法经过配制杀虫单溶液、氰化钠溶液的配备、加成反应即硫氰化物的制备、氯化氢发生反应、醇解、脱溶、纯化、酸化、结晶得到目标产物；本合成方法优于传统合成方法，本方法在含量和收率上都优于传统方法，高出5％左右，且每50g杀螟丹多产生了100克的废水；本发明通过调整单液反应浓度和反应温度有效抑制副产物的产生；加成反应加入催化剂A，有效抑制硫氰化物的异构体产生，制备高纯度的硫氰化物；且本发明方法合成的杀螟丹硫代硫酸盐的残留较低，易贮存，不易结块，不易降解，不易变色。

主权项

一种高纯度的S,S'‑[2‑(二甲氨基)‑1,3‑丙烷二基]硫代氨基甲酸酯盐酸盐的合成方法，其特征在于，包括下列步骤：(1)配制杀虫单溶液：根据釜容投1‑10份的杀虫单湿粉，再加入10‑40份的水，配成10‑20％的水溶液，再加入0.5‑3份的二氯乙烷；杀虫单：二氯乙烷＝1mol：9mol；(2)氰化钠溶液的配备：将工业氰化钠溶于水中(加热到30℃)加液碱调节PH＝9；(3)加成反应即硫氰化物的制备：将配置好的杀虫单溶液加入2‑7份的催化剂A(杀虫单:催化剂＝1mol:4kg)，搅拌降温到5℃，开始滴加氰化钠溶液，滴加过程中温度维持在10‑20℃，滴加结束在15‑20℃保温1小时，静置分层，将有机相转入醇化釜；(4)氯化氢发生反应：在气体发生釜中加入三氯化磷，降温维持10℃左右，慢慢滴加盐酸，将产生的氯化氢气体通入醇解釜中；(5)醇解：在醇化釜中转入反应好的二氯乙烷溶液，加入0.5‑2份水(水的摩尔量为杀虫单摩尔量的2.5倍)，加入甲醇(摩尔量为杀虫单摩尔量的3倍)，升温维持在30℃左右，通入气体发生釜产生的氯化氢气体，打开通气阀门，接收HCl气体开始通气，前1小时将釜内物料由负温通至5℃，第2小时保持在5‑8℃通气，2小时后保持在8‑15℃内通气，通气7‑8小时后当料温有下降趋势，此时应加速通气直至饱和；(6)脱溶：将醇解釜物料转入脱溶釜，开真空，调真空度0.8mpa，加热升温，在温度至60℃时，反应釜内清晰可见，说明二氯乙烷脱尽；(7)纯化：搭置尾气吸收装置，加入1‑10份水，搅拌升温到70℃，过程中有氯化氢气体出，保温1小时后，物料清亮透明基本没有气体出，这时测物料PH，一般PH＝5‑6，如不到，适当加少量的液碱调PH＝5‑6，再加入活性炭升温到70℃，搅拌30分钟，趁热过滤，滤饼加水洗涤；(8)酸化：母液转入酸化釜，滴加0.5‑2份的盐酸，调PH＝1‑2，调酸结束；(9)结晶：调酸结束转料至结晶釜，先常温水降温至30℃左右，然后再开盐水降温，当温度降到0℃时，开始抽滤，滤饼杀螟丹盐酸盐加定量的冰甲醇洗涤；抽滤，烘干，得99％杀螟丹。