[发明专利]镍催化的N-烷基化反应制备仲胺或N′-烷基酰肼

摘要

本发明公开了一种镍催化的N‑烷基化反应制备仲胺或N'‑烷基酰肼的方法，以胺或酰肼为原料，以醇为烷基化试剂，在镍催化下进行N‑烷基化反应，制备仲胺或N'‑烷基酰肼。与现有技术相比，本发明提供的N‑烷基化反应，活性催化剂可以由镍盐和膦配体原位生成，避免了预先制备催化剂，操作简便，节省实验步骤和费用；采用廉价的镍做催化剂，催化剂用量低，且避免使用昂贵且毒性较高的贵金属，进一步节省了实验成本；利用借氢策略，首次实现酰肼的N'‑烷基化，副产物只有水，与其他制备方法相比，改善了反应的环境友好性。

主权项

1.一种镍催化的N‑烷基化反应制备仲胺或N'‑烷基酰肼的方法，其特征是：产物仲胺Ⅰ或N'‑烷基酰肼II，是通过芳胺Ⅲ或酰肼IV与醇的化合物V在镍催化剂和烷基双膦配体存在下反应得到的；其中，R¹和R²代表取代基，选自氢、C₁‑C₆烷基、芳基、单或多取代芳基、杂环芳基，取代基R¹和R²可以相同或不同；R3代表一个或多个取代基，取代基可以是相同的或者不同的，独自选自氢、C₁‑C₆烷基、C₁‑C₆烷氧基；R⁴选自C₁‑C₆烷基、芳基、单或多取代芳基、杂环芳基；其中所述镍催化剂为二价的镍盐，选自醋酸镍、溴化镍、三氟甲磺酸镍中的一种或多种，所述烷基双膦配体为选自1,3‑双(二环己基膦)丙烷、1,2‑双(二环己基膦)乙烷中的一种或多种。