[发明专利]镍催化的N-烷基化反应制备仲胺或N′-烷基酰肼

权利要求书

1.一种镍催化的N-烷基化反应制备仲胺或N'-烷基酰肼的方法，其特征是：

产物仲胺Ⅰ或N'-烷基酰肼II，

是通过芳胺Ⅲ或酰肼IV

与醇的化合物V

在镍催化剂和烷基双膦配体存在下反应得到的；其中，R¹和R²代表取代基，选自氢、C₁-C₆烷基、芳基、单或多取代芳基、杂环芳基，取代基R¹和R²可以相同或不同；

R3代表一个或多个取代基，取代基可以是相同的或者不同的，独自选自氢、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基；

R⁴选自C₁-C₆烷基、芳基、单或多取代芳基、杂环芳基；

其中所述镍催化剂为二价的镍盐，选自醋酸镍、溴化镍、三氟甲磺酸镍中的一种或多种，所述烷基双膦配体为选自1,3-双(二环己基膦)丙烷、1,2-双(二环己基膦)乙烷中的一种或多种。

2.如权利要求1所述的方法，其特征是：

具体方法是：在惰性气体保护下，将镍盐、配体加入到溶剂中搅拌，加入芳胺或酰肼、醇和分子筛，加热；反应结束之后，混合液经过纯化得到仲胺或N'-烷基酰肼。

3.如权利要求1所述的方法，其特征是：芳胺或酰肼与醇的摩尔比为1：1～3。

4.如权利要求3所述的方法，其特征是：芳胺或酰肼与醇的摩尔比为1：2。

5.如权利要求1所述的方法，其特征是：镍催化剂与芳胺或酰肼的摩尔比为1:45～55。

6.如权利要求5所述的方法，其特征是：镍催化剂与芳胺或酰肼的摩尔比为1:50。

7.如权利要求2所述的方法，其特征是：烷基双膦配体与镍盐的摩尔比为1～1.5：1。

8.如权利要求7所述的方法，其特征是：烷基双膦配体与镍盐的摩尔比为1.25：1。

9.如权利要求1所述的方法，其特征是：所用溶剂为叔戊醇或叔戊醇和六氟异丙醇的混合溶剂。

10.如权利要求9所述的方法，其特征是：当使用混合溶剂时，两者的体积比为1：1。

11.如权利要求1所述的方法，其特征是：反应过程中加入分子筛以除去反应中生成的水。

12.如权利要求1所述的方法，其特征是：所述反应加热采用油浴加热，反应温度120～150℃，反应时间24～48小时。