[发明专利]通过n-丁烯的氧化脱氢生产丁二烯的方法在审
| 申请号： | 201680070943.9 | 申请日： | 2016-12-02 |
| 公开（公告）号： | CN108602733A | 公开（公告）日： | 2018-09-28 |
| 发明（设计）人： | J·P·卓施;R·P·巴勒格蒂拉马钱德兰;P·格鲁尼;S·里塞尔;M·根巴拉;U·温宁;A·维勒霍夫;C·特格尔;H·雷尼克 | 申请（专利权）人： | 巴斯夫欧洲公司;林德股份公司 |
| 主分类号： | C07C5/48 | 分类号： | C07C5/48 |
| 代理公司： | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人： | 彭立兵;林柏楠 |
| 地址： | 德国莱茵河*** | 国省代码： | 德国;DE |
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| 摘要： | 本发明的方法包括以下步骤：A)提供包含n‑丁烯的进料气体料流a；B)将包含n‑丁烯和含氧气体的进料气体料流a引入脱氢反应器并将n‑丁烯氧化脱氢成丁二烯；C)在包括骤冷塔的至少一个冷却阶段中和在包括压缩机的压缩阶段中冷却和压缩产物气体料流b，使产物气体料流b与至少一种循环冷却剂接触；D)通过在至少一种循环吸收介质中吸收C4‑烃从气体料流c2中作为气体料流d2分离不可冷凝和低沸点气体成分；E)使用对丁二烯具有选择性的溶剂，通过萃取蒸馏将C4产物料流d1分离成包含丁二烯和选择性溶剂的料流e1和包含n‑丁烯的料流e2；F)蒸馏包含丁二烯和选择性溶剂的料流e1，得到基本由选择性溶剂组成的料流f1和包含丁二烯的料流f2。本发明的特征在于执行以下措施(i)至(iii)：(i)通过监测进料到脱氢区中的含氧气体料流中的氧浓度并控制含氧气体料流和包含烃的气体料流的质量流量，以不能形成爆炸性气体混合物的方式，避免形成爆炸性气体混合物；(ii)当超过脱氢气体混合物中氧浓度的极限值时，中断进入脱氢区的含氧气体混合物的引入；(iii)在构造成防爆炸的设备中执行步骤A)至F)，其中液体输送管构造成防爆炸并且气体管道构造成防爆震的。 | ||
| 搜索关键词： | 料流 丁二烯 气体料流 丁烯 选择性溶剂 爆炸性气体混合物 含氧气体料流 含氧气体 进料气体 混合物 脱氢区 低沸点气体 脱氢反应器 循环冷却剂 液体输送管 不可冷凝 产物料流 产物气体 丁烯氧化 冷却阶段 气体管道 脱氢气体 循环吸收 压缩产物 压缩阶段 氧化脱氢 质量流量 萃取蒸馏 蒸馏 压缩机 骤冷塔 引入 爆炸 溶剂 防爆 脱氢 冷却 中和 中断 监测 吸收 生产 | ||
【主权项】：
1.由n‑丁烯制备丁二烯的方法，包括以下步骤：A)提供包含n‑丁烯的进料气体料流a；B)将包含n‑丁烯和含氧气体的进料气体料流a引入至少一个包含脱氢反应器的脱氢区并将n‑丁烯氧化脱氢成丁二烯，得到包含丁二烯，未反应的n‑丁烯，水蒸气，氧，低沸点烃，可能的碳氧化物和可能的惰性气体的产物气体料流b；C)在包括至少一个骤冷塔的至少一个冷却阶段和包括至少一个压缩机和位于压缩机之间的可选的一个或多个中间冷却单元的至少一个压缩阶段中冷却和压缩产物气体料流，其中使产物气体料流b与至少一种循环冷却剂接触以产生至少一种包含水的冷凝物料流c1和包含丁二烯，n‑丁烯，水蒸气，氧，低沸点烃，可能的碳氧化物和可能的惰性气体的气体料流c2；D)通过在至少一种循环吸收介质中吸收包含丁二烯和n‑丁烯的C4‑烃，从气体料流c2中作为气体料流d2分离包含氧，低沸点烃，可能的碳氧化物和可能的惰性气体的不可冷凝和低沸点气体成分，产生至少一种加载有C4‑烃的吸收介质料流和气体料流d2，并随后从加载吸收介质料流中解吸C4‑烃，得到C4产物气体料流d1；E)使用对丁二烯具有选择性的溶剂，通过萃取蒸馏将C4产物料流d1分离成包含丁二烯和选择性溶剂的料流e1和包含n‑丁烯的料流e2；F)蒸馏包含丁二烯和选择性溶剂的料流e1，得到基本由选择性溶剂组成的料流f1和包含丁二烯的料流f2；其中执行以下措施(i)至(iii)：(i)通过监测进料到脱氢区中的含氧气体料流中的氧浓度并控制含氧气体料流和包含烃的气体料流的质量流量，以不能形成爆炸性气体混合物的方式，避免形成爆炸性气体混合物；(ii)当超过脱氢气体混合物中氧浓度的极限值时，中断含氧气体混合物进入脱氢区的引入；(iii)在构造成防爆炸的设备中执行步骤A)至F)，其中液体输送管构造成防爆炸的并且气体管道构造成防爆震的。
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- G·米基迪斯;M·桑罗曼马西亚;G·罗萨姆万;R·J·舒内比克 - 国际壳牌研究有限公司
- 2016-10-25 - 2018-07-31 - C07C5/48
- 本发明关于一种用于乙烷的氧化脱氢的方法。在所述方法中，将含乙烷物料流馈入蒸馏塔中以去除丙烷。将纯化的乙烷物料流使用包含呈斜方晶M1结晶相的Mo/V/Sb或Mo/V/Nb和Te或Sb的催化剂进行氧化脱氢。反应器流出物包含乙烯。用水洗涤所述流出物以去除乙酸。借助于溶剂萃取从所述水性物料流中回收所述乙酸。
- 采用丁烯氧化脱氢生产丁二烯的工艺方法及三段绝热固定床反应系统-201711349707.3
- 徐志刚;周海燕;吴非克 - 常州瑞华化工工程技术股份有限公司
- 2017-12-15 - 2018-05-04 - C07C5/48
- 本发明公开了一种采用丁烯氧化脱氢生产丁二烯的工艺方法是采用三段绝热固定床反应器，该三段绝热固定床反应器依次包括进出料换热器、一段混合器、一段反应器、一段废热锅炉、二段混合器、二段反应器、二段废热锅炉、三段混合器、三段反应器、三段废热锅炉、后换热器和压缩式热泵；该工艺方法简单可控，且该工艺方法的转化率高，选择性高，收率高，经济效益更好。
- 一种高比表面积石墨烯材料作为乙苯氧化脱氢反应催化剂的应用-201510047278.9
- 苏党生;刁江勇;刘洪阳 - 中国科学院金属研究所
- 2015-01-29 - 2018-02-23 - C07C5/48
- 本发明公开了一种高比表面积石墨烯材料作为乙苯氧化脱氢反应催化剂的应用，属于乙苯氧化脱氢反应用催化剂技术领域。将所述高比表面积石墨烯材料作为乙苯氧化脱氢反应的催化剂，在无水蒸气保护的条件下催化乙苯氧化脱氢生成苯乙烯，催化剂的使用温度为300～500℃；催化反应条件为空速1000～18000ml/g·h，乙苯体积浓度1‑5％，乙苯与氧气体积比10.1～15；该催化剂性能稳定，催化活性高，在反应过程中不易积炭，无需水蒸气保护。此催化剂中不含金属，对环境无污染，环保高效。
- 由正丁烯通过氧化脱氢生产1,3‑丁二烯-201680030306.9
- J·P·卓施;R·P·巴勒格蒂拉马钱德兰;C·瓦尔斯多夫;R·本福尔;A·维勒霍夫;U·温宁;H·褒特;H·雷尼克;C·特格尔 - 巴斯夫欧洲公司;林德股份公司
- 2016-03-23 - 2018-02-06 - C07C5/48
- 本发明涉及一种由正丁烯生产丁二烯的方法，其包含以下步骤A)通过蒸发包含正丁烯的液体料流a0提供包含正丁烯的气态输入气体料流a1；B)将包含正丁烯的气态输入气体料流a1和至少含氧气体引入至少一个氧化脱氢区并将正丁烯氧化脱氢成丁二烯以获得包含丁二烯、未转化的正丁烯、蒸汽、氧气、低沸点烃、高沸点次要组分、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的产物气体料流b，Ca)通过在至少一个冷却区中与包含有机溶剂的冷却介质接触而冷却所述产物气体料流b，所述冷却介质至少部分再循环至所述冷却区，Cb)在至少一个压缩阶段中压缩可能脱除高沸点次要组分的冷却产物气体料流b以获得至少一个水性冷凝料流c1和包含丁二烯、正丁烯、蒸汽、氧气、低沸点烃、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的气体料流c2，D)通过将包含丁二烯和正丁烯的C4烃吸收到吸收介质中而作为气体料流d2从气体料流c2中除去包含氧气、低沸点烃、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的不凝和低沸点气体成分以获得C4‑烃‑荷载吸收介质料流和气体料流d2，随后从所述荷载吸收介质料流中解吸所述C4烃以获得C4产物气体料流d1，其中来自步骤Ca)的至少一些再循环冷却介质在一个或多个间接换热器中与所述包含正丁烯的液体料流a0热接触并通过与所述再循环冷却介质的间接传热蒸发至少一些包含正丁烯的液体料流a0。
- 本质安全的ODH操作-201480063716.4
- V.西曼真科夫;X.高;E.C.富伊;L.库斯托夫;A.库彻罗夫;E.菲纳施纳 - 诺瓦化学品(国际)股份有限公司
- 2014-11-10 - 2018-02-02 - C07C5/48
- 在氧化脱氢(ODH)工艺的操作中，出于多个原因(包括减少产物的氧化)，期望去除产物物流中的氧。这可以通过在具有含不稳定的氧的催化剂体系的主反应器的上游设置若干个预反应器来实现。进料通过一个或多个被不稳定的氧饱和的反应器。当不稳定的氧通过阀门系统被消耗时，预反应器接收来自主反应器的产物并与所述产物物流中的活性氧配合直至所述催化剂体系被不稳定的氧饱和。然后所述反应器变成预反应器且另一个预反应器变成清除器。
- 一种采用两段固定床反应器制备丁二烯的系统装置-201710710054.0
- 刘玉洁 - 无锡南理工科技发展有限公司
- 2017-08-18 - 2017-12-15 - C07C5/48
- 本发明公开了一种采用两段固定床反应器制备丁二烯的系统装置，包括两段固定床反应器、进出料换热器、后换热器和压缩式热泵；所述两段固定床反应器包括一段混合器、一段反应器、一段废热锅炉、二段混合器、二段反应器、二段废热锅炉；所述进出料换热器依次连接一段混合器、一段反应器、一段废热锅炉、二段混合器、二段反应器、二段废热锅炉；所述二段废热锅炉的连接有后换热器，所述后换热器连接有压缩式热泵。该采用两段固定床反应器制备丁二烯的系统装置，结构简单，且生产丁二烯的转化率高，选择性高，收率高，经济效益更好。
- 丁二烯的制造方法-201480018548.7
- 赤岸贤治;柳洋之;渡边守;吉野蕗子;绿川英雄 - 旭化成株式会社
- 2014-03-26 - 2017-12-15 - C07C5/48
- 一种丁二烯的制造方法，其为通过流化床反应器中的气相催化氧化反应由碳数4的单烯烃制造丁二烯的方法，其具有第1工序，使前述碳数4的单烯烃与催化剂接触而制造前述丁二烯；和第2工序，从前述气相催化氧化反应中的前述流化床反应器取出前述催化剂的一部分，将取出的前述催化剂再生，并将再生后的前述催化剂供给至前述气相催化氧化反应中的前述流化床反应器，前述再生后的催化剂的供给量(kg/小时)相对于前述碳数4的单烯烃的供给量(kg/小时)的比率为0.3％以上。
- 由正丁烯通过氧化脱氢制造1,3‑丁二烯-201680018044.4
- J·P·卓施;S·德布莱恩;R·本福尔;F·盖奇;H·雷尼克;C·特格尔;U·温宁;A·维勒霍夫;H·褒特 - 巴斯夫欧洲公司;林德股份公司
- 2016-03-14 - 2017-12-01 - C07C5/48
- 本发明涉及一种由正丁烯制造丁二烯的方法，其包含以下步骤A)提供包含正丁烯的输入气体料流a1，B)将包含正丁烯的输入气体料流a1、含氧气体和含氧循环气体料流a2供入至少一个氧化脱氢区并将正丁烯氧化脱氢成丁二烯以获得包含丁二烯、未转化的正丁烯、蒸汽、氧气、低沸点烃、高沸点次要组分、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的产物气体料流b，Ca)冷却所述产物气体料流b和任选至少部分除去高沸点次要组分和蒸汽以获得产物气体料流b'，Cb)在至少一个压缩和冷却阶段中压缩和冷却所述产物气体料流b'以获得至少一个水性冷凝料流c1和一个包含丁二烯、正丁烯、蒸汽、氧气、低沸点烃、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的气体料流c2，Da)在吸收塔K1中将包含丁二烯和正丁烯的C4烃吸收到芳烃溶剂吸收介质料流A1中并作为气体料流d2从气体料流c2中除去包含蒸汽、氧气、低沸点烃、可能的碳氧化物、芳烃溶剂和可能的惰性气体的不冷凝和低沸点气体成分以获得荷载C4烃的吸收介质料流A1'和气体料流d2，随后从所述荷载吸收介质料流A1'中解吸所述C4烃以获得C4产物气体料流d1，Db)至少部分将所述气体料流d2作为循环气体料流a2再循环到氧化脱氢区中，其中所述方法包括通过在附加塔K2中使离开脱除阶段Da)的气体料流d2与用于芳烃溶剂A1的至少部分再循环的液体吸收介质料流A2接触而将所述循环气体料流a2中的芳烃溶剂含量限制为小于1体积％，和将塔K2中的所述液体吸收介质料流A2的水含量限制为不大于80重量％。
- 二烯的制造方法-201680016465.3
- 木村信启;若林隼二;樋口荘祐 - JXTG能源株式会社
- 2016-02-16 - 2017-11-28 - C07C5/48
- 一种二烯的制造方法，其具备工序1，从至少包含支链烯烃和直链烯烃的原料中去除支链烯烃，得到直链的内烯烃；和，工序2，通过使用了第1催化剂和第2催化剂的氧化脱氢，由内烯烃生成二烯，第1催化剂具有包含铋、钼和氧的复合氧化物，第2催化剂包含选自由二氧化硅和氧化铝组成的组中的至少一种。
- 由正丁烯通过氧化脱氢制备1,3‑丁二烯的方法-201580055147.3
- P·格鲁尼;O·哈梅恩;R·埃克里奇;J·P·卓施;C·瓦尔斯多夫;A·比格纳;G·布洛克;H·褒特;H·雷尼克;C·特格尔;U·温宁 - 巴斯夫欧洲公司;林德股份公司
- 2015-08-11 - 2017-09-26 - C07C5/48
- 本发明涉及一种由正丁烯制备丁二烯的方法，其包含以下步骤A)提供包含正丁烯的输入气体料流，B)将所述包含正丁烯的输入气体料流和含有至少氧气的气体供入至少一个氧化脱氢区并将正丁烯氧化脱氢成丁二烯，以产生包含丁二烯、未转化的正丁烯、水蒸气、氧气、低沸点烃和高沸点次要组分、含或不含碳氧化物并且含或不含惰性气体的产物气体料流b；Ca)通过在至少一个冷却区中与冷却介质接触而冷却产物气体料流b，所述冷却介质至少部分再循环并具有水相和有机溶剂的有机相，其中所述有机溶剂选自甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯、均三甲苯、单乙苯、二乙苯和三乙苯、单异丙基苯、二异丙基苯和三异丙基苯及其混合物，且在其供入冷却区时在与所述产物气体料流接触前所述冷却介质中的水相与有机相的质量比为0.151至101；Cb)在至少一个压缩阶段中压缩可已脱除高沸点次要组分的冷却产物气体料流b，以产生至少一个水性冷凝料流c1和一个包含丁二烯、正丁烯、水蒸气、氧气和低沸点烃、含或不含碳氧化物并且含或不含惰性气体的气体料流c2；D)通过在吸收剂中吸收包含丁二烯和正丁烯的C4烃，作为气体料流d2从气体料流c2中除去包含氧气和低沸点烃、含或不含碳氧化物并且含或不含惰性气体的不凝和低沸点气体成分，以产生荷载C4烃的吸收剂料流和气体料流d2，然后从所述荷载吸收剂料流中解吸所述C4烃，以产生C4产物气体料流d1；E)通过用丁二烯选择性溶剂萃取蒸馏，将所述C4产物料流d1分离成包含丁二烯和所述选择性溶剂的料流e1和包含正丁烯的料流e2；F)将包含丁二烯和所述选择性溶剂的料流e1蒸馏成基本由所述选择性溶剂构成的料流f1和包含丁二烯的料流f2。
- 专利分类
