[发明专利]利用蒜头果油制备大环麝香-环十五内酯的方法

摘要

本发明为利用蒜头果油制备大环麝香‑环十五内酯的方法：通过蒜头果油与小分子醇的酯化处理，实现了先以重结晶初次纯化，继而以分子蒸馏的方式进行二次纯化的神经酸酯分离提纯工艺，为生产高纯度环十五内酯提供了保障；通过对神经酸酯的臭氧化、还原进而借助皂化处理，获得了壬醇和15‑羟基十五烷酸钠，后者为钠盐，具有一定水溶性，可通过水溶液的溶解、萃取，使15‑羟基十五烷酸钠与壬醇分离，从而获得了纯度较高的15‑羟基十五烷酸钠，该改进有助于解决副反应多、分离提纯困难的问题，有利于获得高纯度的环十五内酯。该过程所用溶剂，均为沸点低、易回收试剂，不含重金属及难去除的污染物，可重复利用，减少了环境污染、降低了生产成本。

主权项

1.利用蒜头果油制备大环麝香‑环十五内酯的方法，其特征在于：步骤(1)按下列重量份准备原料：蒜头果油100份、小分子醇30‑60份、酯交换催化剂0.8‑2.5份、脱水剂5‑10份、纯化剂100‑200份、臭氧化溶剂100‑170份、还原剂10‑40份、皂化剂20‑40份、酸化剂10‑20份、关环催化剂2‑8份、萃取剂50‑80份；步骤(2)蒜头果油的酯化：将步骤(1)中的蒜头果油、小分子醇、酯交换催化剂依次加入70‑94℃水浴加热的250mL三口烧瓶中，待加完料后，继续反应完全，然后将反应产物倒入分液漏斗中，加入蒸馏水水洗；待分液漏斗中分层后，放掉水层，将上层酯层倒出，加入5‑10份脱水剂去除残留水分，待酯层澄清透明，即为混合脂肪酸酯；上述小分子醇为甲醇、乙醇、丙醇中的一种或几种；上述酯交换催化剂为Na₂O/MgO‑Al₂O₃、Na₂O/Al₂O₃、Na₂O/活性白土、Na₂O/蒙脱土、K₂O/MgO‑Al₂O₃、K₂O/Al₂O₃、K₂O/活性白土、K₂O/蒙脱土、CaO/活性白土、NaOH、KOH、甲醇钠、乙醇钠、CaO、H₂SO₄、HCl中的一种或几种；上述酯交换催化剂的比表面积为20‑100m²/g；上述脱水剂为无水CaCl₂、无水Na₂SO₄、无水CuSO₄、活性氧化铝、变色硅胶、P₂O₅中的一种或几种；步骤(3)神经酸酯的分离、提纯：将纯化剂与步骤(2)所得混合脂肪酸酯依次放入单口圆底烧瓶中，在加热回流的状态下使脂肪酸酯溶解，然后取下圆底烧瓶，以橡胶塞封口后放入冰箱中，在‑5～10℃下冷却3～8h，然后过滤，滤渣即为初级纯化的产品，可用该法进行重复纯化；再将初级纯化的产品放入分子蒸馏设备中，在10^‑1～10^‑5mmHg下进行二次纯化，以得到纯度更高的神经酸酯；上述纯化剂为甲醇、乙醇、乙醚、石油醚、正己烷、蒸馏水、丙酮、乙酸乙酯、正丁醇中的一种或几种；步骤(4)15‑羟基十五烷酸酯的制备：将步骤(3)所得神经酸酯溶于臭氧化溶剂中，在‑5～15℃、O₃流量2～30g/h的条件下进行臭氧化反应，反应完毕，滴加还原剂，待滴加完毕，继续反应2～5h，获得15‑羟基十五烷酸酯溶液；上述臭氧化溶剂为氯仿、四氯化碳、苯、甲苯、甲醇、无水乙醇、乙醚、石油醚、正己烷、蒸馏水、丙酮、乙酸乙酯、正丁醇、H₂O₂中的一种或几种；上述还原剂为Zn粉、Fe粉、NaBH₄、KBH₄、Na₂SO₃、Na₂S₂O₃中的一种或几种；步骤(5)15‑羟基十五烷酸的制备：将步骤(4)所得15‑羟基十五烷酸酯溶液旋蒸浓缩后，加入皂化剂，并在70～95℃之间进行加热，边加热边搅拌，反应完全后，加入蒸馏水对产物进行水洗，将所得水相旋蒸浓缩至原体积的1/2左右时，加入酸化剂，静置，过滤，滤渣即为15‑羟基十五烷酸；上述皂化剂为KOH、NaOH、Ca(OH)₂、Na₂CO₃、甲醇钠、乙醇钠中的一种或几种；上述酸化剂为HAc、H₂SO₄、HCl、对甲基苯磺酸、H₃PO₄、HBr中的一种或几种；步骤(6)环十五内酯的制备：将步骤(5)所得15‑羟基十五烷酸放入圆底烧瓶中，依次加入无水乙醇40份及关环催化剂，在回流状态下反应完全后，用萃取剂萃取，减压蒸馏，真空干燥，即得环十五内酯产品；上述关环催化剂为浓硫酸、浓HCl、对甲基苯磺酸、氯化亚砜、固体酸SO₄^2‑/Fe₂O₃、固体酸SO₄^2‑/TiO₂、B₂O₃‑Al₂O₃中的一种或几种；上述萃取剂为正己烷、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、CCl₄、苯、石油醚中的一种或几种。