[发明专利]邻二酮的合成方法

摘要

本发明涉及精细化学品新材料领域，特别涉及从简单易得的酰卤化合物在金属促进下直接缩合偶联制备1,2‑二酮类化合物的新技术。

主权项

一种1,2‑二酮的合成方法，由酰卤前体R1C(O)X和/或R2C(O)Y在合适的金属M参与下直接缩合偶联成相应的1,2‑二酮产物，如下反应式所示，该反应的分子间和分子内缩合偶联可以分别制备形式为A或B的单体型1,2‑二酮化合物（反应式I和II）或形式为C的聚合物型1,2‑二酮结构（反应式II）：其中R1和R2彼此独立的是含有1‑64个碳原子（标记为C1‑C64，下同）的直链或支链的烷基，其链段上的C‑H或C‑C键可以被1‑12个非连续的氧原子，硫原子，氮原子，氟原子，氯原子，溴原子，硅原子，磷原子，羟基，巯基，胺基，羰基，酯基，羧基，醛基，烯键，炔键，C=N键，S=O键，腈基，P=O键，S=O键，或1‑6个3‑10元的脂肪或芳香或杂芳香环系结构等取代；或者R1和R2彼此独立的是C3‑C64的不含或含有1‑6个取代基的芳基或杂芳基，所述取代基彼此独立地拥有和R1相同的定义，所述杂芳基的杂原子是氮，氧，硫，或硒中的一个或多个； R是二价的R1结构；X和Y彼此独立地是卤素原子氯，溴，氟，碘；优选的X和Y是氯；M是周期表中的主族金属或过渡金属，优选的M是Fe，Mg，In，Zn，Ca，Ni，Pd，Al，Na，K，Cs，Co，Ba，Li，Cu，W，Cr，Mn，La，Ce，Pr，Sm；更优选的是Fe，Mg，In，Zn，Ca，Ni，Pd，Al，Na，Ba，Li，Cu；进一步更优选的是Fe，Mg，In，Zn，Ca，Al；Conditions是指溶剂，添加剂，热，微波辐照，超声波辐照，真空或压力等条件中的任意一种，或是上述任意两种或两种以上因素的联合使用，并无特别限定。