[发明专利]一种石脑油催化裂解产烷烃的方法有效
| 申请号： | 201610401567.9 | 申请日： | 2016-06-11 |
| 公开（公告）号： | CN105838415B | 公开（公告）日： | 2017-08-01 |
| 发明（设计）人： | 苗广发;王兵杰 | 申请（专利权）人： | 东营市俊源石油技术开发有限公司 |
| 主分类号： | C07C4/06 | 分类号： | C07C4/06;C07C9/00;C07C9/02;C10G57/00;B01J29/83;B01J29/80 |
| 代理公司： | 东营双桥专利代理有限责任公司37107 | 代理人： | 侯玉山 |
| 地址： | 257345 山东省*** | 国省代码： | 山东;37 |
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| 摘要： | 本发明公开了一种石脑油催化裂解产烷烃的方法，在第一催化剂、第二催化剂和质量分数为3～7%的氯化钠水溶液存在下，将石脑油进行催化裂解，得到裂解反应产物。与现有技术相比，本发明具有以下优点（1）本发明采用介孔/微孔复合分子筛作为催化剂，提高了分子筛的稳定性，且提供了分子筛酸性中心，从而提高了催化效率，使得烷烃收率提高；（2）本发明所述催化裂解方法反应温度低、耗能少。 | ||
| 搜索关键词： | 一种 石脑油 催化 裂解 烷烃 方法 | ||
【主权项】：
一种石脑油催化裂解产烷烃的方法，其特征在于，所述方法为：在第一催化剂、第二催化剂和质量分数为3～7%的氯化钠水溶液存在下，将石脑油进行催化裂解，得到裂解反应产物；其中，第一催化剂，按重量份计，由以下组分组成：高岭土13～26份、磷铝分子筛17～31份、氧化铝8～22份、氧化镧7～21份、二氧化钛6～18份、磷酸钠9～32份、二氧化硅7～15份、盐酸8～19份；第二催化剂，按重量份计，由以下组分组成：炭黑9～17份、磷酸钠11～28份、ZSM‑5沸石14～28份、碳酸氢钠8～14份、COK‑5沸石21～34份、硅酸钠7～19份；所述催化裂解的具体过程如下：第1步、在压力为0.12～0.95MPa的条件下，石脑油与氯化钠水溶液的体积比为2～7:1～3，石脑油进料重时空速为3～12h‑1，温度为25～32℃，加入第一催化剂，催化反应获得第一催化裂解产物；第2步、将第一催化产物在压力为0.23～1.2MPa条件下，与氯化钠水溶液按体积比2～5:1～3混合，石脑油进料重时空速为16～35h‑1，温度为37～45℃，加入第二催化剂，催化反应获得第二催化裂解产物；第3步、将第二催化裂解产物加入反应釜中，在0.01～0.32MPa条件下，向其中喷洒质量分数为1～3.6%的磷酸氢钾水溶液，水洗2～4次即可；所述第一催化剂由以下方法制得：（1）将氧化铝加入磷酸钠水溶液中，加入盐酸溶解均匀后，加入磷铝分子筛，在45～65℃条件下水解并老化5～35小时；（2）取步骤（1）所述溶液，并用碳酸钠将pH值调至8.6～10.2，再向其中添加高岭土、氧化镧和二氧化硅，搅拌均匀后，在85～150℃条件下晶化13～55小时，过滤、洗涤获得第一催化剂前体；（3）向步骤（2）获得的第一催化剂前体中加入二氧化钛，在450～600℃条件下焙烧2～5小时，即可制得第一催化剂；所述第二催化剂由以下方法制得：（1）在反应釜中加入ZSM‑5沸石和COK‑5沸石，加入磷酸钠水溶液，在压力为2.3～4.5MPa，温度为212～356℃条件下反应3～6小时；（2）向步骤（1）的反应釜中加入碳酸氢钠和硅酸钠，搅拌均匀后，在100～150℃条件下晶化12～30小时，过滤、洗涤获得第二催化剂前体；（3）向第二催化剂前体中添加炭黑，在565～625℃条件下焙烧2～5小时，即可制得第二催化剂。
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- 本发明公开了一种烯烃催化裂解反应系统及方法。系统包括膨胀机单元；膨胀机单元包括膨胀机；预加氢反应器出口管线分成两支，一支连接预加氢循环泵后连接预加氢冷却器；另一支连接预加氢进出料换热器后连接催化裂解进料汽化罐；催化裂解进料汽化罐顶部连接膨胀机，膨胀机出口依次连接催化裂解反应进出料换热器和进料加热器后连接催化裂解反应器。方法包括预加氢反应出料不减压直接被加热汽化，汽化后经膨胀机减压至催化裂解反应所需压力。采取先将预加氢反应出料加热汽化，再用作膨胀机工质驱动机泵的方法，代替传统流程先减压，再汽化的方法，利用预加氢反应出料的压力势能做功，达到降低能耗，节省操作费用的目的。
- 一种生产低碳烯烃和轻芳烃的催化转化方法-201310389813.X
- 毛安国;魏晓丽;张久顺 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
- 2013-08-30 - 2017-03-01 - C07C4/06
- 本发明提供了一种生产低碳烯烃和轻芳烃的催化转化方法，其中，该方法包括在催化裂解条件下，将链烷烃含量为30‑90质量%的原料油、甲烷与催化裂解催化剂接触，从接触后的混合物中分离出裂解汽油；将所述裂解汽油进行加氢处理，将加氢处理产物进行分离，得到加氢后的裂解汽油。本发明提供的方法，能够采用链烷烃含量较高的原料油（例如直馏柴油）作为原料，高选择性的生产低碳烯烃特别是丙烯和轻芳烃，既解决了石化原料短缺的问题，又提高了炼厂的经济效益。
- 一种由木屑制备低碳烯烃的方法-201410589203.9
- 周丛;王国清;李蔚;杜志国;张永刚;张兆斌 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
- 2014-10-28 - 2016-06-01 - C07C4/06
- 本发明公开了一种由木屑制备低碳烯烃的方法，该方法包括：在第一溶剂和脱水催化剂的存在下，将从木屑制得的混合六碳单糖进行脱水反应，然后在缩合催化剂的存在下，将获得的脱水反应产物进行自缩合反应，再在第三溶剂和加氢催化剂的存在下，将获得的自缩合反应产物进行加氢反应；最后将获得的加氢反应产物进行裂解。本发明提供的由木屑制备低碳烯烃的方法可以以木屑为原料，高效率的制得低碳烯烃，同时还可以有效提高裂解炉低碳烯烃的总产率，提高了对自然资源的利用率和利用价值的同时也有效降低了低碳烯烃的生产中对石油原料的需求。
- 一种石脑油催化裂解产丙烯的方法-201410563256.3
- 孙言;王鹏;田辉平;徐志成 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
- 2014-10-21 - 2016-05-18 - C07C4/06
- 本发明提供一种石脑油催化裂解产丙烯的方法，该方法包括：(1)将石脑油与预处理剂接触，得到碱性氮含量降低的处理油；(2)在石脑油催化裂解反应的条件下，将步骤(1)得到的处理油和水与催化剂接触，得到裂解反应产物；其中，所述催化剂包括规整结构载体和分布在规整结构载体内表面和/或外表面的活性组分涂层；所述分子筛为具有十元环一维椭圆型孔道结构的分子筛。通过本发明提供的方法，可以催化裂解石脑油生产获得更多的丙烯产品。本发明提供的方法，得到的乙烯、丙烯和丁烯的量为得到的裂解产物总量的90重量％以上，且丙烯产率高。
- 一种以碳四烯烃为原料生产丙烯副产乙烯的方法-201410643822.1
- 袁桂梅;薛扬;张耀亨;李淑娟;吴韬;陈胜利 - 中国石油天然气集团公司;中国石油大学(北京)
- 2014-11-11 - 2015-02-25 - C07C4/06
- 本发明提供了一种以碳四烯烃为原料生产丙烯副产乙烯的方法，该方法包括：将烯烃歧化催化剂和催化裂解催化剂混合或分段装填在同一反应器或串联的不同反应器中，使碳四烯烃原料流经烯烃歧化催化剂和催化裂解催化剂，进行碳四烯烃歧化反应和低碳烯烃裂解反应，生成丙烯和乙烯。本发明的方法将低碳烯烃歧化工艺和低碳烯烃催化裂解工艺进行耦合，采用合适的烯烃歧化和烯烃裂解催化剂和组合方式，可以达到提高丙烯、乙烯收率的目的。
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