[发明专利]一种淀粉基聚醚多元醇的制备方法

摘要

本发明提供一种淀粉基聚醚多元醇的制备方法，采用自制的乙烯焦油树脂磺酸固体酸作为液化催化剂，复配多元醇为液化溶剂，在常压、混合加热催化条件下液化淀粉制备聚醚多元醇。用可再生的淀粉为主要原料，转化成生物质基聚醚多元醇代替石化产品聚醚多元醇，制备可降解聚氨酯泡沫材料。利用生物柴油生产的副产物丙三醇为液化溶剂，降低了液化过程的原料成本。首次使用自制的乙烯焦油树脂磺酸作为液化反应的催化剂，具有酸强度和酸量高、可回收且重复使用性能好的特点。解决了过程中腐蚀设备、难于产物分离、难以回收再利用和使用过程中对环境的污染问题；也决了目前使用的强酸型催化剂在反应过程中溶胀、破碎和部分溶解且不易回收再利用的问题。

主权项

一种淀粉基聚醚多元醇的制备方法，其特征在于，步骤和条件如下：1）液化淀粉制备聚醚多元醇：a）按照液化溶剂：液化催化剂：淀粉的质量份比为600份：10‑20份：50‑100份，把液化溶剂、液化催化剂加入到带有冷凝回流装置的三口反应器中；b）开始加热并磁力搅拌，待反应体系温度升至130 ^oC—180^oC，加入淀粉，反应时间为50min—90min；c）液化反应结束后，冷却至室温，离心除去液化催化剂，得到淀粉基聚醚多元醇；所述的液化溶剂为乙二醇、丙三醇、丁二醇、聚乙二醇200和聚乙二醇400中的一种或几种，优选丙三醇和聚乙二醇200按照质量份比为1:1‑5份的比例混合的液化溶剂，其中的丙三醇来源于生物柴油生产过程的副产物；所述的淀粉为玉米淀粉、马铃薯淀粉和木薯淀粉中的一种；2)制备乙烯焦油树脂磺酸：所述的液化催化剂为乙烯焦油树脂磺酸，其为固体酸，其制法如下：按乙烯焦油：二乙烯基苯：对甲苯磺酸的质量比为30：4：2，将它们加入三口反应器中，通入气体压力为0.1mPa 的N₂保护；将反应器置于电热套中，加热至体系温度为130^oC反应1小时，过程N2保护，反应结束后体系温度升高到300^oC，交联1小时；冷却至室温，得到的固体研磨过100目筛后的粉末；按上述粉末：硫酸的质量比为10:126.2，依次将上述粉末、硫酸加入三口反应器中在130 ^oC条件下反应15小时，反应过程N2保护；冷却至室温，将反应体系中的物料倒入60^oC去离子水中，搅拌并过滤，冲洗至滤液pH为6；将洗涤后的固体置于真空干燥箱中烘干，烘干温度为100^oC，烘干时间为3小时，将烘干后的固体研磨成粉末，得到乙烯焦油树脂磺酸。