[发明专利]1-O-甲基-2;3-二脱氧-L-阿拉伯呋喃糖的制备方法

摘要

本发明涉及一种1‑O‑甲基‑2,3‑二脱氧‑L‑阿拉伯呋喃糖的制备方法，它以3,4‑二乙酰基‑L‑阿拉伯糖烯和醇为原料，用路易斯酸为催化剂，得到Carbon‑Ferrier重排产物后，再经碱性条件下脱除乙酰基，最后在酸性条件下催化加氢一步得到目标产物。本发明所使用原料及试剂均廉价易得，反应条件温和，反应步骤少，所得1‑O‑甲基‑2,3‑二脱氧‑L‑阿拉伯呋喃糖总收率高，适宜工业化大生产，以满足医药化工领域对中间体1‑O‑甲基‑2,3‑二脱氧‑L‑阿拉伯呋喃糖的需求。

主权项

1.一种1‑O‑甲基‑2,3‑二脱氧‑L‑阿拉伯呋喃糖的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：(1)制备化合物1‑O‑苄基‑4‑O‑乙酰基‑2‑L‑阿拉伯吡喃烯糖或1‑O‑烯丙基‑4‑O‑乙酰基‑2‑L‑阿拉伯吡喃烯糖(Ⅱ)：以3,4‑二乙酰基‑L‑阿拉伯糖烯(Ⅰ)和苄醇或烯丙醇为原料，乙醚作溶剂，利用路易斯酸作为催化剂，进行Carbon‑Ferrier重排，室温条件下搅拌1‑24h后，分别用饱和Na₂S₂O₃和NaHCO₃溶液洗涤，干燥后过滤，减压蒸馏除去溶剂，过快速柱提纯得到无色油状液体(Ⅱ)；(2)制备化合物1‑O‑苄基‑2‑L‑阿拉伯吡喃烯糖或1‑O‑烯丙基‑2‑L‑阿拉伯吡喃烯糖(Ⅲ)：将(Ⅱ)用甲醇溶解，碱为催化剂，冰浴下搅拌0.5h后，过滤，稀酸中和，过滤，减压去除溶剂，得到油状物和固体盐的混合物，加入乙酸乙酯溶解，过快速柱，减压旋干，得到淡黄色油状物(Ⅲ)；(3)制备化合物1‑O‑甲基‑2,3‑二脱氧‑L‑阿拉伯呋喃糖(Ⅳ)：将(Ⅲ)溶解在含稀盐酸的甲醇溶液中，后加入钯碳溶液，抽真空，氮气置换，通入氢气催化氢化，室温搅拌12‑48h后，加氨水中和，减压过滤，减压浓缩得无色油状产物(Ⅳ)。