[发明专利]双苯并咪唑盐的制备及其在分子内偶联反应中的应用

摘要

本发明公开了双苯并咪唑盐的制备及其在分子内偶联反应中的应用。它是通过联苯酚桥联的双苯并咪唑盐的制备方法及其钯催化C‑C偶联反应。本发明中以苯并咪唑，2,2’‑联苯酚，氯乙醇，氯化亚砜等为原料合成双苯并咪唑类配体，利用钯的金属盐对配体进行催化得到分子内C‑C偶联化合物，以期研究此类双苯并咪唑盐在金属钯催化下的分子内偶联反应。具有制备简洁、催化效果明显的优点，可以用来合成含苯并咪唑的联芳烃单元，有望在催化分子内偶联领域得到应用。

主权项

一种联苯酚桥联的双苯并咪唑盐配体的制备方法，其特征在于：（1）在有机溶剂中将2,2’‑联苯酚、碳酸钾在氮气保护50˚C下搅拌0.5 h，然后慢慢滴加氯乙醇；混合溶液在110˚C发生反应24 h，后处理得到2,2’‑双（2‑羟乙基）联苯的白色固体；（2）在有机溶剂中将2,2’‑双（2‑羟乙基）联苯和吡啶搅拌混合均匀，然后慢慢滴加二氯亚砜；混合溶液在70˚C发生反应6 h，后处理得到2,2’‑双（2‑氯乙氧基）联苯的浅黄色固体；（3）将2,2’‑双（2‑氯乙氧基）联苯的四氢呋喃溶液在室温下搅拌10‑20 min，加入NaI和含有N‑乙基苯并咪唑的四氢呋喃溶液，这个混合溶液在60‑70˚C下搅拌5天有白色沉淀物生成，后处理后得到2,2’‑双[2‑(N‑乙基苯并咪唑基)乙氧基]联苯碘盐的白色固体；向2,2’‑双[2‑(N‑乙基苯并咪唑基)乙氧基]联苯碘盐的甲醇溶液中加入六氟磷酸铵的甲醇溶液，有白色沉淀析出，后处理后得到2,2’‑双[2‑(N‑乙基苯并咪唑基)乙氧基]联苯六氟磷酸盐（1）；其中步骤（1）中2,2’‑联苯酚：碳酸钾 ：氯乙醇的摩尔比为1：4：4；步骤（2）中2,2’‑双（2‑羟乙基）联苯：吡啶：二氯亚砜的摩尔比为1：5：5；步骤（3）中2,2’‑双（2‑羟乙基）联苯：N‑乙基苯并咪唑：NaI：六氟磷酸铵的摩尔比为1：1.3：1.6：1.6；所述的有机溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、无水乙醚、乙腈、无水甲醇或N，N‑二甲基甲酰胺；联苯酚桥联的双苯并咪唑盐配体的结构如下：。