[发明专利]一种采用微通道反应器合成己二酸的方法有效
| 申请号： | 201410683531.5 | 申请日： | 2014-11-24 |
| 公开（公告）号： | CN104478702B | 公开（公告）日： | 2018-01-05 |
| 发明（设计）人： | 张跃;严生虎;刘建武;辜顺林;马晓明;沈介发 | 申请（专利权）人： | 常州大学 |
| 主分类号： | C07C55/14 | 分类号： | C07C55/14;C07C51/27 |
| 代理公司： | 南京经纬专利商标代理有限公司32200 | 代理人： | 楼高潮 |
| 地址： | 213164 *** | 国省代码： | 江苏;32 |
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| 摘要： | 本发明一种采用微通道反应器合成己二酸的方法，其属于有机合成应用的技术领域。是一种在Corning微通道反应器内，以KA油和硝酸为原料，Cu和V为催化剂，在微通道反应器内几十秒到几分钟的短暂反应时间内醇酮氧化合成己二酸的新工艺。物料经过计量泵通入Corning微通道反应器后，经过预热，混合，氧化反应后处理得到己二酸产品，该方法具有操作简便安全，高产率连续化生产己二酸产品，除此之外，该工艺的环境污染大大降低。 | ||
| 搜索关键词： | 一种 采用 通道 反应器 合成 己二酸 方法 | ||
【主权项】：
一种采用微通道反应器合成己二酸的方法，其特征在于按照下述步骤进行：（1）所用装置：Corning高通量微通道反应器即Corning直行通道模块+Corning心型通道模块，按照下述步骤确定微通道反应器连接模式：先将（1）、（2）储罐中的KA油和氧化酸溶液分别经过（3）、（4）计量泵，按照一定的配比打入直通道模块（7）进行预热，整个过程通过（5）、（6）压力表监视体系压力； KA油和氧化酸溶液经过预热后再通入微混合器心形混合模块（8）内进行混合；混合好的原料再进入下组心形混合模块（9）中进行反应；经过微通道反应得到的产物，经重结晶分离出催化剂，干燥得己二酸产品，产生的废酸经回收浓缩后用于下次氧化反应中；混合反应模块数根据流速与反应停留时间确定，换热介质为导热油；（2）原料罐1、2配置好KA油，氧化酸溶液，其中氧化酸溶液为铜和钒催化剂溶于硝酸中配制而成，硝酸质量浓度为40%，Cu2+的浓度0.1%，VO2+的浓度0.1%，设定各计量泵3、泵4的流量控制改变KA油:氧化酸溶液摩尔比=1:10，控制KA油流速：1mL/min，控制氧化酸溶液流速：10mL/min，将物料分别打入各直通道预热模块中，控制好反应温度为60℃，压力为0.1MPa；KA油和氧化酸溶液分别用计量泵3、4打入微混合器心形混合模块8内进行混合，混合好的原料再进入下组心形混合模块9中进行反应；反应停留时间为50s，反应产物通过冷却盘管冰水浴后，以高分散相连续流状态流出反应器；（3）反应液经重结晶分离出催化剂，干燥得己二酸产品，产生的废酸经回收浓缩后用于下次氧化反应中；KA油总转化率为100%，己二酸选择性约85.5%，产品总收率约85.5%。
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- 朱明乔;戴欢 - 浙江大学
- 2012-08-30 - 2012-12-12 - C07C55/14
- 本发明公开了一种环保催化氧化制备己二酸的方法。反应初始时，向不锈钢高压反应釜中加入环己烷、溶剂丁酮、引发剂环己酮和活性炭负载型纳米金催化剂；在温度100~150℃、压力0.9~2.1MPa下，以氧气为氧化剂进行催化氧化反应3~14小时；反应结束分离得到活性炭负载型纳米金催化剂与反应液，反应液处理得到己二酸结晶固体；将油相真空旋蒸收集引发剂环己酮；活性炭负载型纳米金催化剂洗涤干燥后循环利用。本发明采用的溶剂丁酮的溶剂效应尤其适合纳米金催化剂催化环己烷选择性氧化生成己二酸，解决该催化剂在反应中低活性和易失活的难题；该工艺流程简单，催化剂制备、分离方便；反应条件温和，工艺成本低，且节约高效；分子氧替代硝酸作为氧化剂，绿色环保无污染。
- 一种二元羧酸锌催化剂的制备方法-201210263049.7
- 高利军;丰九英 - 湛江师范学院
- 2012-07-27 - 2012-11-07 - C07C55/14
- 本发明涉及一种二元羧酸锌催化剂的制备方法，其采用反相微乳液方法；首先分别配制二元羧酸二钠和水溶性无机锌盐透明反相微乳液，然后把二元羧酸二钠微乳液滴入强烈搅拌的无机锌盐微乳液，滴完后室温强烈搅拌反应4～10小时，最后通过加热或必要时加入丙酮破乳，获得产物沉淀，过滤，用丙酮洗涤，除去表面活性剂，干燥得到二元羧酸锌催化剂；本发明可以选择水溶性廉价化工产品为原料，借助反相微乳液使反应物限制在微乳液形成的纳米水核内反应，能获得比表面积大的二元羧酸锌催化剂，达到提高催化效率的目的；本发明反应时不需要加热，有利于降低能耗和设备投资，可以进一步降低催化剂的制备成本，有利于工业生产。
- 一种氧化环己烯的方法-201110117269.4
- 林民;史春风;朱斌;汝迎春 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
- 2011-05-06 - 2012-11-07 - C07C55/14
- 本发明提供了一种氧化环己烯的方法，该方法包括，在氧化反应条件下，将环己烯与氧化剂接触，所述氧化剂为含有臭氧的气体。根据本发明的方法采用臭氧作为氧化剂，无需加入催化剂即可以将环己烯氧化，生成含有己二酸和环氧环己烷的产物。本发明的方法工艺流程简单，易于控制，无需在反应体系中引入额外的引发剂和抑制剂即可很好地对反应进行有效的调控。并且，本发明的方法还具有较高的己二酸选择性，同时对于环氧环己烷也具有选择性。另外，本发明方法在含钛催化剂的存在下进行时，还可以进一步提高环己烯的转化率以及环氧环己烷的选择性。
- 一种由环己烯制备己二酸的方法-201110117266.0
- 林民;史春风;朱斌;汝迎春 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
- 2011-05-06 - 2012-11-07 - C07C55/14
- 本发明提供了一种由环己烯制备己二酸的方法，该方法包括：在氧化反应条件下，将环己烯和过氧化氢与催化剂接触，所述催化剂含有组分A和组分B，所述组分A为钛硅分子筛，所述组分B为多金属含氧酸和多金属含氧酸的盐中的一种或多种。本发明提供的由环己烯制备己二酸的方法，操作条件温和，对设备腐蚀小且环境友好。并且，本发明的方法对于己二酸具有较高的选择性。另外，本发明的方法中使用的催化剂的活性稳定性高，即使长时间使用也能保持较高的催化活性。
- 一种环己烷氧化产物的处理方法-201110106653.4
- 刘华锋;邱枫;陈立新;高伟;刘洪武;韩娟;黎树根 - 中国石油化工集团公司
- 2011-04-27 - 2012-10-31 - C07C55/14
- 本发明涉及一种环己烷氧化产物的处理方法，主要解决现有技术中存在的酯有效利用率不高问题。本发明通过采用将羧酸酯混合到含有水解催化剂和V5+、Cu2+的硝酸溶液中进行水解和硝酸氧化反应的技术方案，较好地解决了该问题。其中的羧酸酯90％以上水解并转化为羧酸等附加值高的有用产物，技术效果良好，可用于环己烷氧化的工业生产中。
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