[发明专利]一种金属络合物配体、金属络合物及其制备方法和应用、高分子聚合物及其制备方法和应用

摘要

本发明公开了一种金属络合物配体、金属络合物及其制备方法和应用。本发明的金属络合物Ⅱb的结构式如下。本发明的金属络合物具有催化活性较高，结构和物理性能的多样性等优点，为各种原料的催化应用提供了多种多样的优化选择。本发明还公开了各种不同类型小分子环烯烃的催化开环聚合反应(ROMP)生成的各种功能高分子新材料及其应用，结构如图。

主权项

结构式为式IIb的金属络合物：其中，M为金属钌、钨或镍；L为一种给电子的络合物配体；L¹和L²独立地为卤素、RCOO^‑或ArO^‑阴离子；L³为一种给电子的络合物配体；m＝0或1，n＝0或1；n＝0时，p＝0或1；n＝1时，p＝0；n＝1时,X¹为氧、CH₂、取代或未取代的C₆‑C₁₂芳基；Y¹为氧、氮、羰基、连接取代或未取代的C₁‑C₈烷基的羰基、连接取代或未取代的C₁‑C₈烷氧基的羰基、亚氨基、取代或未取代的C₁‑C₈亚氨基；其中，X¹表示的各基团连接的母体为Y¹，Y¹表示的各基团连接的母体为X¹；m＝0时,Y为氮、氧、羰基、连接取代或未取代的C₁‑C₈烷基的羰基、连接取代或未取代的C₁‑C₈烷氧基的羰基、亚氨基、取代或未取代的C₁‑C₈亚胺基或如式R_cR_dN‑所示的基团；其中，Rc和Rd独立地为氢、取代或未取代的C₆‑C₁₂芳基、取代或未取代的C₂‑C₁₂杂环基或取代或未取代的C₁‑C₈烷基；或者Rc、Rd和N原子连接成环；式IIb中，Y表示的基团连接的母体为芳环；m＝1时,X为氮、氧、次甲基、亚甲基、羰基；Y为氮、氧、取代或未取代的C₆‑C₁₂芳基、连接取代或未取代的C₁‑C₈烷基的羰基、连接取代或未取代的C₁‑C₈烷氧基的羰基、亚氨基、取代或未取代的C₁‑C₈烷基亚胺基或如式R_cR_dN‑所示的基团；其中，Rc和Rd独立地为氢、取代或未取代的C₆‑C₁₂芳基、取代或未取代的C₂‑C₁₂杂环基或取代或未取代的C₁‑C₈烷基；或者Rc、Rd和N原子连接成环；X表示的基团连接的母体为Y，Y表示的基团连接的母体为X；之间为单键或双键；R¹为氢或取代或未取代的C₆‑C₁₂芳基；R²为甲基、异丙基、取代或未取代的C₁‑C₈烷基或取代或未取代的C₆‑C₁₂芳基；E为氢、卤素、硝基、C₁‑C₈烷基、C₁‑C₈烷氧基、C₆‑C₁₂芳基、连接C₁‑C₈烷基的羰基、连接C₁‑C₈烷氧基的羰基、连接C₁‑C₈烷基氨基的羰基、连接C₁‑C₈烷基氨基的羰基、连接C₆‑C₁₂芳基氨基的羰基、连接C₂‑C₁₂杂环基氨基的羰基、连接取代或未取代的C₁‑C₈烷基胺基的磺酰基；或如式R_cR_dN‑所示的基团；其中，Rc和Rd独立地为氢、芳基、C₂‑C₁₂杂环基、C₁‑C₈烷基、甲酰基、C₁‑C₈烷基甲酰基、C₆‑C₁₂芳基甲酰基、C₂‑C₁₂杂环基甲酰基、取代或未取代的C₁‑C₈烷基磺酰基、取代或未取代的C₆‑C₁₂芳基磺酰基或取代或未取代的C₂‑C₁₂杂环基磺酰基；或者Rc、Rd和N原子连接成环；E¹为氢、卤素、硝基、C₁‑C₈烷基、C₁‑C₈烷氧基、连接C₁‑C₈烷基氨基的羰基、C₆‑C₁₂芳基、C₆‑C₁₂芳氧基、连接C₁‑C₈烷氧基的羰基或如式R_cR_dN‑所示的基团；其中，Rc和Rd独立地为氢、C₆‑C₁₂芳基、C₂‑C₁₂杂环基、C₁‑C₈烷基、甲酰基、C₁‑C₈烷基甲酰基、C₆‑C₁₂芳基甲酰基、C₂‑C₁₂杂环基甲酰基、取代或未取代的C₁‑C₈烷基磺酰基、取代或未取代的C₆‑C₁₂芳基磺酰基或取代或未取代的C₂‑C₁₂杂环基磺酰基；或者Rc、Rd和N原子连接成环；E²为氢、卤素、C₁‑C₈烷基、C₁‑C₈烷氧基、C₆‑C₁₂芳基、C₆‑C₁₂芳氧基、C₂‑C₁₂杂环芳基、连接取代或未取代的C₁‑C₈烷氧基的羰基或如式R_cR_dN‑所示的基团；其中，Rc和Rd独立地为氢、C₆‑C₁₂芳基、C₂‑C₁₂杂环基、C₁‑C₈烷基、甲酰基、C₁‑C₈烷基甲酰基、C₆‑C₁₂芳基甲酰基、C₂‑C₁₂杂环基甲酰基；或者Rc、Rd和N原子连接成环；E³为氢、卤素、C₁‑C₈烷基、C₁‑C₈烷氧基、C₆‑C₁₂芳基、C₆‑C₁₂芳氧基、连接C₁‑C₈烷氧基的羰基或如式R_cR_dN‑所示的基团；其中，Rc和Rd独立地为氢、C₆‑C₁₂芳基、C₂‑C₁₂杂环基、取代或未取代的C₁‑C₈烷基、甲酰基、取代或未取代的C₁‑C₈烷基甲酰基、取代或未取代的C₆‑C₁₂芳基甲酰基；或者Rc、Rd和N原子连接成环。