[发明专利]由环己烷氧化反应副产物制备己二酸和C*二元酸的方法

摘要

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及由环己烷氧化反应副产物制备己二酸和C_4～6-二元酸的方法。本发明要解决的技术问题是提供一种由环己烷氧化反应副产物制备己二酸和C_4～6-二元酸的方法，以环己烷氧化反应的副产物为原料制备己二酸和C_4～6-二元酸。本发明的技术方案是由环己烷氧化反应副产物制备己二酸和C_4～6-二元酸的方法，包括如下步骤：a、环己烷氧化反应液中副产物的分离；b、副产物转化为己二酸和C_4～6-二元酸；c、己二酸和C_4～6-二元酸的分离回收。本发明将环己烷空气氧化-碱性皂化分解工艺过程中产生的副产物分离，并成功转化为重要的化工产品己二酸和C_4～6-二元酸，达到降耗减排、充分利用资源、变废为宝的效果。

主权项

由环己烷氧化反应副产物制备己二酸和C_4～6‑二元酸的方法，其特征在于：包括如下步骤：a、环己烷氧化；b、步骤a中氧化反应液中的副产物分离：将环己烷氧化过程得到的氧化反应液油相，从底部连续送入第1萃取塔，使其在第1萃取塔中与来自塔顶的脱盐水水相进行逆向萃取洗涤，由第1萃取塔底部收集洗涤水溶液；将第1萃取塔底部收集的水相洗涤水溶液从顶部连续送入第2萃取塔，使其在第2萃取塔中与来自塔底的油相新鲜环己烷进行逆向反萃取洗涤，由第2萃取塔底部收集洗涤水溶液；c、副产物转化为己二酸和C_4～6‑二元酸：将步骤b得到的洗涤水溶液在减压或常压条件下进行蒸发浓缩，蒸发量为40～75wt％；将得到的浓缩液用硝酸为氧化剂进行氧化反应，采用梯度硝酸氧化反应过程，反应温度为50～95℃，间歇操作反应时间为3～5h，连续操作停留时间为10～15h，氧化剂硝酸的浓度范围为55～95％，浓缩液中有机物与硝酸的质量投料比为1.0﹕1.5～2.5；d、己二酸和C_4～6‑二元酸的分离：将步骤c得到的硝酸氧化反应液进行冷却结晶、抽滤，得晶体及滤液；结晶终温控制在15～25℃，结晶时间在2～8h；所得晶体为粗己二酸结晶，所得滤液为C_4～6‑二元酸溶液；e、粗己二酸的精制：将步骤d得到的粗己二酸晶体进行重结晶制取精己二酸；重结晶条件为：加入0.1～1.5％活性炭配成30％溶液，脱色温度为70～90℃，脱色时间0.5～1.5h，结晶终温在20～30℃，结晶时间在4～6h；或将步骤d中得到的粗己二酸结晶送入己二酸重结晶工业装置中回收，以增加精己二酸产量；f、C_4～6‑二元酸的回收：将步骤d得到的滤液在减压或常压条件下进行浓缩、熔融、切片制取C_4～6‑二元酸；浓缩、熔融终温控制在130～160℃；或将步骤d中得到的滤液送入二元酸回收工业装置中以增加二元酸产量。