[发明专利]一种全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯及其制备方法

摘要

本发明公开了一种全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯及其制备方法，先由氟醇类化合物与氧氯化磷反应，特征是再与二元醇反应，合成含有羟基的全氟烷基磷酸酯，然后将其丙烯酸化，或者直接加入含有丙烯酸双键的二元醇，获得全氟烷基基团与丙烯酸酯基团通过磷酸酯键相连接，且分子末端含有两个丙烯酸酯双键的全氟烷基磷酸酯。该方法原料便宜易得，操作简单，便于工业化生产。所得到的全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯可以采用紫外光辐照快速固化，所获得的涂层疏水疏油性能好，阻燃效率高，有广泛的工业应用前景。

主权项

1、一种全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯制备方法，先由氟醇类化合物与氧氯化磷以摩尔比1∶0.5-1，在惰性气氛和冰水浴条件下，加入0.8-1.0摩尔当量的吸酸剂，反应8-16小时；其特征在于：再加入0.8-1.0摩尔当量的单羟基丙烯酸酯和0.8-1.0摩尔当量的吸酸剂继续反应24-36小时，然后加入0.4-0.6摩尔当量的二元醇反应至红外光谱磷酰氯基团吸收峰消失；或，先加入1.1-2.0摩尔当量的二元醇和1.1-2.0摩尔当量的吸酸剂继续反应至红外光谱磷酰氯基团吸收峰消失；然后在100-140℃条件下，用2.0-2.5摩尔当量的丙烯酸在0.1-0.2wt％催化剂和0.1-0.5wt％阻聚剂存在下与醇羟基缩合；或者，在0-10℃条件下，用2.0-2.5摩尔当量的丙烯酰氯在2.5-3.0摩尔当量的吸酸剂存在下与醇羟基缩合；再将反应混合物进行过滤，所得滤液依次用饱和碳酸氢钠溶液和蒸馏水洗涤，再将分液得到有机相抽干溶剂，即获得在末端基团上形成丙烯酸双键的全氟烷基磷酸酯，其分子通式为：其中，当n等于1时产物为全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯单体；当n为大于1的整数时，，产物为全氟烷基磷酸酯预聚物；R_f为氟醇类化合物的基团，R₁、R₃基团为所选二元醇的烷基基团或者单羟基丙烯酸酯的烷基基团，R₂为氢或者甲基。