[发明专利]一种全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯及其制备方法

权利要求书

1、一种全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯制备方法，先由氟醇类化合物与氧氯化磷以摩尔比1∶0.5-1，在惰性气氛和冰水浴条件下，加入0.8-1.0摩尔当量的吸酸剂，反应8-16小时；其特征在于：再加入0.8-1.0摩尔当量的单羟基丙烯酸酯和0.8-1.0摩尔当量的吸酸剂继续反应24-36小时，然后加入0.4-0.6摩尔当量的二元醇反应至红外光谱磷酰氯基团吸收峰消失；或，先加入1.1-2.0摩尔当量的二元醇和1.1-2.0摩尔当量的吸酸剂继续反应至红外光谱磷酰氯基团吸收峰消失；然后在100-140℃条件下，用2.0-2.5摩尔当量的丙烯酸在0.1-0.2wt％催化剂和0.1-0.5wt％阻聚剂存在下与醇羟基缩合；或者，在0-10℃条件下，用2.0-2.5摩尔当量的丙烯酰氯在2.5-3.0摩尔当量的吸酸剂存在下与醇羟基缩合；再将反应混合物进行过滤，所得滤液依次用饱和碳酸氢钠溶液和蒸馏水洗涤，再将分液得到有机相抽干溶剂，即获得在末端基团上形成丙烯酸双键的全氟烷基磷酸酯，其分子通式为：

其中，当n等于1时产物为全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯单体；当n为大于1的整数时，，产物为全氟烷基磷酸酯预聚物；R_f为氟醇类化合物的基团，R₁、R₃基团为所选二元醇的烷基基团或者单羟基丙烯酸酯的烷基基团，R₂为氢或者甲基。

2、如权利要求1所述全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯的制备方法，特征在于所述氟醇类化合物包括以下结构式的化合物：R_f’-SO₂-N(R₁’)(R₂’)OH、R_f’-CO-N(R₁’)(R₂’)OH、R_f’-CH₂-CH(OCOR₃’)CH₂OH、R_f’-Ar-CH₂OH或R_f’-(CH₂)_m-OH；其中，R_f’为聚氟烷基、聚氟链烷基或平均分子量在500-5000的全氟聚醚基，R₁’为氢或C_2-10的烷基，R₂’为C_2-10的亚烷基，R₃’为氢或者甲基，Ar为含取代基的苯基，m为1-10的整数。

3、如权利要求2所述全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯的制备方法，特征在于所述聚氟烷基和聚氟链烷基中含有：CF₃(CF₂)_a(CH₂)_b-或(CF₃)₂CF(CF₂)_a(CH₂)_b-结构；所述全氟聚醚基中含有：F(CF(CF₃)CF₂O)_xCF₂CF₂-、CF₃O(CF(CF₃)CF₂O)_x(CF₂O)_yCF₂-、CF₃O(CF₂CF₂O)_x(CF₂O)_yCF₂-或F(CF₂CF₂CF₂O)_xCF₂CF₂-结构；其中，a为0～30的整数，b为1-20的整数，x为2～30的整数，y为3～70的整数。