[发明专利]至少一种柠檬酸循环的酸与甘油组合作为害虫防治剂的应用

说明书

本发明涉及一种害虫防治剂，它可以防治飞行、爬行、螫刺、叮咬和吸吮类害虫以及环节类动物(节肢动物)的烦扰动物，特别是昆虫、螨、唇足纲、多足纲、倍足纲和等足目类害虫。

害虫防治剂是用来消除害虫和有害生物危扰的物质。对抗上述种类害虫的药剂分别称为杀虫剂和杀螨剂。化学上将其区分为天然和合成杀虫剂两类。天然杀虫剂包括从热带鱼藤、合生果属、豆薯属和灰叶草属植物获得的鱼藤酮类化合物，如鱼藤素、灰叶素、毒灰叶酚、鱼藤酮和苏门答腊粉，但它们的缺点是如呋喃骈香豆精(箭毒)一样对温血动物也具有很大的毒性。另一些天然杀虫剂是生物碱类(例如烟碱)和从细菌中分离的内毒素，其对温血动物也存在高毒性；另外，除虫菊类的拟除虫菊酯(除虫菊酯、瓜菊酯和茉莉菊酯)，近些年来针对其毒性威胁也在开展研究。

合成杀虫剂可以进一步分为无机和有机化合物。无机杀虫剂有：例如砷制剂、冰晶石、氟硅酸盐、氟化钠、氰化氢、磷氢化合物以及硫酰氟，它们的不便应用和对健康存在威胁的缺点在很多年前就已确知。有机杀虫剂是，例如氯化烃，如DDT、艾氏剂、狄氏剂、氯丹、高丙体六六六、七氯和毒杀芬。这些化合物的残留期长并且由于其高脂肪溶解性而导致在温血动物的脂肪组织中大量富集。同时，已经确认这些物质还存在许多方面的副作用。其它已知杀虫剂是磷酸酯类，如E605，但由于它们对温血动物的毒性高也是不利的；氨基甲酸酯类，如甲萘威、克百威和残杀威，以及合成的拟除虫菊酯类，如氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氯菊酯、四溴菊酯、苯醚菊酯、苄呋菊酯、胺菊酯、烯丙菊酯、氰戊菊酯、醚菊酯和其它许多杀虫剂也存在如众所周知的神经毒素等副作用。

目前已知的所有天然和合成杀虫剂的缺点在于：一方面是它们对人和温血动物(哺乳动物，鸟类)具有不同程度、但是对所有物质来说是固有的毒性。另一方面，许多害虫可能随遗传基因的改变而对各种活性物质产生抗性，因为即使采用最精心的处理方法也不可能保证每个靶标害虫都能得到致死剂量的杀虫剂。这些靶标害虫可以通过酶氧化方式迅速解毒，并将这一能力以基因信息的方式传递给它们的后代。从而造成继代种群对杀虫剂是免疫的(具有抗性)。

上述作用可通过加入被认为是致癌性的、或高毒性的磷酸酯或氨基甲酸酯的所谓增效剂如增效醚来削弱。然而，这种组合制剂对温血动物仍然存在威胁。

鉴于上述缺点，人们已经提出在生态和毒理学方面相对安全的各种杀虫剂。

例如，JP-A-63-297303,JP-A-04-250804,DE-A-4233806,WO-A-9531100和US-A-5489433公开了基于羧酸，如柠檬酸的杀虫组合物。

WO-A-9205699和JP-A-02-142704公开了杀虫组合物，它包含多元醇或多元醇的单酯作为活性物质。

然而，基于毒理安全性考虑的那些物质的杀虫剂与常规物质相比经常表现为作用效果差。

因此本发明的目的是提供一种有效的基于天然和/或类似天然活性物质的毒性最小的害虫防治剂。由于非持效性、即迅速生物降解不形成有害代谢物，因此即使过量的误用对人和环境(宠物、食品、被污染的区域和制品)也没有任何危害，并且即使施用非致死剂量靶标动物也不会产生任何抗性，而且可以持续足够长的作用时间从而达到完全根除害虫的侵扰。

本发明目的是通过使用至少一种柠檬酸循环的酸和甘油的组合来实现的。

柠檬酸循环的酸是草乙酸、戊二酸、柠檬酸、草酸、衣康酸、琥珀酸、富马酸和L-苹果酸。在这些酸中，优选柠檬酸。

柠檬酸循环的酸在下文中将只是被称为酸。

结构如下的柠檬酸(2-羟基-1,2,3-丙三酸)和分子式C₆H₈O₇

无水条件下分子量为192.12并且可来自天然或合成。通常，柠檬酸以不同结晶水含量存在，范围是一水合物(C₇H₈O₇·H₂O)至7-水合物(C₆H₈O₇·7H₂O)。天然柠檬酸的制备是将柠檬汁用石灰乳沉淀并随后通过硫酸将柠檬酸钙分解成硫酸钙和游离的柠檬酸。最常用的合成方法是液面下培养方法，其中柠檬酸是通过微生物培养方法以生物技术生产。柠檬酸的其它合成方法是表面方法和其它发酵方法，其中的技术在这里并不重要。