[发明专利]可固化为具有低渗出性的硅氧烷弹性体的含氟化树脂的有机硅氧烷组合物

说明书

本发明涉及经固化生产表现出改善的渗出性的硅氧烷弹性体的有机硅氧烷组合物。本发明也涉及由这种有机硅氧烷组合物制备的硅氧烷弹性体。本发明也涉及一种方法，可以将用本发明的硅氧烷弹性体密封的容器中的烃液体渗出降低到最小。

此处，术语“树脂”是指一种硅氧烷组合物，其分子结构主要以三维网状进行排列。用于本发明的硅氧烷树脂常常被称为“MQ”树脂。MQ树脂是含R₃SiO_1/2和SiO_4/2单元(分别称M和Q单元)的高分子聚合物，其中R是一种官能性或非官能性，取代或非取代的有机基团。这种树脂也可以包括一定限量的R₂SiO_2/2和RSiO_3/2结构单元，分别称D和T单元。此处，术语“MQ树脂”是指树脂分子中平均不超过20摩尔百分比由D和T单元构成。这样的树脂通常用美国专利2,676,182描述的方法制备。

当硅氧烷弹性体被放置与烃液体接触或浸入烃液体如机动车发动机油中，硅氧烷弹性体将吸收一部分或全部的烃液体。结果，硅氧烷弹性体将溶胀。硅氧烷弹性体吸收的液体量越大，溶胀的也越大。弹性体所吸收的液体的量取决于特定的弹性体，特定的烃液体，弹性体暴露在烃液体中的时间长短和温度。

当硅氧烷弹性体在室温下浸入烃液体中随后被加热，硅氧烷弹性体将吸收更多的烃液体。之后，当这种硅氧烷弹性体被冷却至室温时，一部分已吸收的烃液体将从硅氧烷弹性体中渗出。硅氧烷弹性体的渗出性能是烃液体从弹性体中渗出的倾向的一种量度。弹性体的渗出量是以100克弹性体计，在升高的温度和室温下吸收烃液体的弹性体的重量间之差。

基于含乙烯基聚二有机硅氧烷聚合物，含有与硅键合的氢原子的有机氢硅氧烷和含铂族催化剂形成的可固化成硅氧烷弹性体的有机硅氧烷组合物是本领域所熟知的。由这样的组合物固化所产生的硅氧烷弹性体由于其高溶胀和高渗出性而为大家所熟知。

先有技术的代表是美国专利3,249,581；4,322,518；4,830,925；4,871,782；欧洲专利公开0509515AL；美国专利5,164,461；5,292,586；日本专利公开07-216307和美国专利5,574,073。

本发明人发现MQ树脂可添加到适用于垫片生产的有机硅氧烷组合物中，产生新的具有降低的渗出性能的组合物。本发明的组合物不同于上述的组合物，含有氟原子改性MQ树脂，固化后产生改进的溶胀性和渗出性的硅氧烷弹性体。

一种密封机动车发动机中的阀门套，摇杆套和油盘的方法是使用一些原位固化的垫片来实现。通过挤压出一滴密封剂材料到所要使用的部件上，并在所处的位置固化该材料来制造这些垫片。由于垫片暴露在油中或其它烃液体中并反复受到发动机开、关热循环之下，材料的渗出性必须降到最低。

本发明的有机硅氧烷组合物中包含一种带链烯基的聚二有机硅氧烷，一种每个分子上平均至少有2个与硅键合的氢原子的有机氢硅氧烷，一种铂族催化剂和一种含氟原子的树脂状有机硅氧烷共聚物。

本发明涉及一种可固化为硅氧烷弹性体的有机硅氧烷组合物，包括：

(A)一种每个分子中平均至少含有2个与硅键合的链烯基团的含链烯基的聚二有机硅氧烷；

(B)一种每个分子中平均至少含有2个与硅键合的氢原子的有机氢硅氧烷，有机氢硅氧烷的数量要足够使(B)组份中的与硅键合的氢原子与(A)组份中的与硅键合的链烯基团的比例达到0.8∶1至3∶1。

(C)一种铂族催化剂，能够充分固化有机硅氧烷组合物；和

(D)一种每个分子至少含有1个含氟基团的树脂状有机硅氧烷共聚物，平均每分子有至少两个链烯基，其数均分子量(Mn)在400-15,000g/mole之间，具有如下经验式：

(R₃SiO_1/2)a(R₂SiO_2/2)b(RSiO_3/2)c(SiO_4/2)d

其中a＞0，d＞0，b≥0，c≥0，a+b+c+d＝1，0≤(b+c)≤0.2，和R是从氢，羟基，烷基，链烯基，烷氧基，-OZ和Z基团中独立地选取的单价基；其中Z是含氟原子基团；并且其中，(A)组份中每个分子含有的与硅键合的链烯基团平均数量与(B)组份中每个分子含有的与硅键合的氢的平均数量的总和大于4。