[发明专利]制备醛类化合物的方法

权利要求书

1.一种制备醛类化合物的方法，该方法是在催化剂体系存在下，在均相中由烯属不饱和化合物与氢和一氧化碳加氢甲酰化反应，然后通过芳族聚酰胺半透膜压滤将催化剂体系从加氢甲酰化反应混合物中分离出来，上述催化剂体系含有铑配位化合物和过量摩尔的芳族膦，所述方法包括在pH为2.5至4.3条件下，利用膦∶铑摩尔比至少为60并在铑浓度至少为所使用的烯属不饱和化合物重量的10ppm时进行加氢甲酰化反应，利用式(I)的磺化或羧化三芳基膦的烷基铵盐和/或芳基铵盐为芳族膦：其中X为磺酸根(SO₃^-)或羧酸根(COO^-)；a、b和c相同或不同且为0或1，其中参数a、b和c中至少一个必须为1；n等于1、2或3；R¹和R²相同或不同且为C₈-C₁₃-烷基或C₆-C₁₀-芳基或C₆-C₁₀-环烷基，R¹也可为氢，基团R¹和R²中的总碳原子数必须至少为30。

2.根据权利要求1的方法，其中式I中的X为磺酸根。

3.根据权利要求1或2的方法，其中式I中的R¹和R²相同或不同且为C₁₂-C₂₂-烷基或苯基或环己基。

4.根据权利要求1-3中一项或多项的方法，其中a、b和c等于1。

5.根据权利要求1-4中一项或多项的方法，其中式I中的铵阳离子[HNR¹R²R²]⁺的R¹和R²中总共含有至少30且最多90个碳原子，优选32-70，特别优选36-54。

6.根据权利要求5的方法，其中式I中的铵阳离子[HNR¹R²R²]⁺为二硬脂酰基铵离子、三鲸蜡基铵离子或三(正十八烷基)铵离子。

7.根据权利要求1-6中一项或多项的方法，其中铑与式I芳族膦的摩尔比为1∶(60-120)，优选1∶(70-110)，特别优选1∶(80-100)。

8.根据权利要求1-7中一项或多项的方法，其中加氢甲酰化反应中铑的浓度至少为烯属不饱和化合物重量的20ppm，优选60-150ppm。

9.根据权利要求1-8中一项或多项的方法，其中催化剂体系在方法的上游步骤中制备或在方法中就地形成。

10.根据权利要求9的方法，其中为了在上游步骤中制备催化剂体系，将各自溶解或悬浮在有机溶剂中的铑成分和式I的二膦接触并在80-150℃温度、15-25MPa一氧化碳/氢压力下反应至少1小时。

11.根据权利要求1-10中一项或多项的方法，其中烯属不饱和化合物为含2至30个碳原子的取代或未取代的烯烃、含4至10个碳原子的取代或未取代的二烯烃、环系中含5至12个碳原子的取代或未取代的环烯烃或二环烯烃、含3至20个碳原子的不饱和羧酸和含1至18个碳原子的脂族醇形成的酯、含2至20个碳原子的饱和羧酸和含2至18个碳原子的不饱和醇形成的酯、各含3至20个碳原子的不饱和醇或酯或含8至20个碳原子的芳脂族烯烃。

12.根据权利要求11的方法，其中使用的烯属不饱和化合物为二环戊二烯。

13.根据权利要求1-12中一项或多项的方法，其中加氢甲酰化反应是在100-140℃温度，优选120-130℃，和0.5-27MPa压力，优选20-25MPa下进行。

14.根据权利要求1-13中一项或多项的方法，其中加氢甲酰化反应是在pH为3.0-4.0，特别是3.5下进行。

15.根据权利要求1-14中一项或多项的方法，其中加氢甲酰化反应是在存在有机溶剂下进行。