[发明专利]制备醛类化合物的方法

权利要求书

1.一种制备醛类化合物的方法，该方法是在催化剂体系存在下，在均相中通过烯属不饱和化合物与氢和一氧化碳加氢甲酰化反应完成，所述催化剂体系含有有机金属配位化合物和这些配位化合物的过量摩尔的配位体，然后通过芳族聚酰胺半透膜压滤将催化剂体系从加氢甲酰化反应混合物中分离出来，其中所存在的过量配位体与制得的醛类化合物的摩尔质量比为9-30，优选10-25，特别优选10-15，所存在的过量配位体不是磺化、羧化或磷酸化芳族二膦的烷基铵盐或芳基铵盐。

2.根据权利要求1的方法，其中有机金属配位化合物的金属为元素周期表中的IVA、VA、VIA、VIIA或IB族元素，特别是锰、铁、钴、镍、钯、铂、钌、铑或依。

3.根据权利要求1或2的方法，其中过量存在的配位体为单齿配位体，加氢甲酰化反应中的单齿配位体与有机金属配位化合物的摩尔比至少为50，优选60-120，特别优选80-100。

4.根据权利要求1-3中一项或多项的方法，其中过量存在的配位体为磺化吡啶、喹啉、2，2′-联吡啶、卟啉和哌啶基膦、奎宁、乙二肟、磺化亚磷酸根或烷基-和芳基-取代的乙酰丙酮化物、水杨酸根或扁桃酸根。

5.根据权利要求1-4中一项或多项的方法，其中烯烃与一氧化碳和氢的反应是在100至140℃温度优选120至130℃下、0.5至27MPa压力优选20至25MPa下进行。

6.根据权利要求1-5中一项或多项的方法，其中对于加氢甲酰化反应，含一个或多个双键的具有2至30个碳原子的烯属不饱和化合物被反应。

7.根据权利要求1-6中一项或多项的方法，其中反应在有机溶剂存在下进行。

8.根据权利要求1-7中一项或多项的方法，其中在用于膜过滤的加氢甲酰化反应混合物中，有机金属配位化合物的过量存在的配位体浓度为基于用于膜过滤的反应混合物重量的2.5-25％，优选5-15％。

9.根据权利要求1-8中一项或多项的方法，其中在用于膜过滤的加氢甲酰化反应混合物中，有机金属配位化合物的浓度为基于用于膜过滤的反应混合物重量的2-400ppm，优选10-300ppm，特别优选50-150ppm。

10.根据权利要求1-9中一项或多项的方法，其中膜过滤是在压力为0.1-15MPa，优选0.5-5MPa，特别优选1-2MPa下，在聚芳酰胺膜上进行；该膜过滤可以单步或以多步进行，优选两步。

11.根据权利要求1-10中一项或多项的方法，其中膜过滤是利用串连分离步骤进行。

12.根据权利要求1-11中一项或多项的方法，其中膜过滤保留物总量为所使用的加氢甲酰化反应混合物的8-90％，优选10-70％，特别优选20-40％，膜过滤保留物中所分离的配位化合物的配位体的浓度至少为用于膜过滤的加氢甲酰化反应混合物中的3倍。

13.根据权利要求1-12中一项或多项的方法，其中在两步膜过滤中，第一过滤步骤的保留物量与第二过滤步骤的保留物量的比例约为1∶1。

14.根据权利要求1-13中一项或多项的方法，其中含催化剂体系的膜过滤分离步骤保留物重复循环回加氢甲酰化反应中，可补充或不补充加入金属和/或有机金属配位化合物和配位化合物的配位体。

15.根据权利要求14的方法，其中在两步膜过滤方法中，补充加入的金属和/或有机金属配位化合物和配位化合物的配位体甚至可在送入第二膜过滤步骤之前加入到第一步骤的渗透物中去。

16.根据权利要求1-15中一项或多项的方法，其中溶剂通过蒸馏从合并的膜过滤分离步骤中的渗透物中分离出来，再循环至膜过滤上游中并加入至膜过滤之前的加氢甲酰化反应混合物中。