[发明专利]具有MFI结构的含磷分子筛无效
申请号: | 97103635.7 | 申请日: | 1997-03-24 |
公开(公告)号: | CN1059133C | 公开(公告)日: | 2000-12-06 |
发明(设计)人: | 何鸣元;杨小明;舒兴田;罗京娥 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工总公司;中国石油化工总公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40 |
代理公司: | 石油化工科学研究院专利事务所 | 代理人: | 邓颐,周建秋 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 mfi 结构 分子筛 | ||
1.一种具有MFI结构的含磷分子筛,其特征在于其无水化学组成表达式以氧化物摩尔比计为:0.01~0.3 Na2O·Al2O3·0.2~1.5 P2O5·30~90 SiO2;其X光衍射谱图如下:
d值(×10-1纳米) I/Io
11.18±0.2 W
10.01±0.2 M
6.56±0.1 VW
6.00±0.1 VW
4.27±0.08 VW
3.86±0.07 VS
3.82±0.07 S
3.76±0.05 W
3.72±0.05 W
3.65±0.05 W其组成中的磷与分子筛骨架中的铝化学结合并且其在分子筛晶体表层中的分布是均匀的,其直径为3.0~5.0nm的中孔孔体积与十元环孔孔体积之比不小于0.5。
2.按照权利要求1所述的分子筛,其特征在于该分子筛在27Al-NMR谱中具有化学位移为40ppm的谱峰,在31P-NMR谱图中具有化学位移为-30ppm的谱峰。
3.按照权利要求1所述的分子筛,其特征在于其晶粒大小为0.8~2微米。
4.权利要求1所述分子筛的制备方法,其特征在于该方法包括下列步骤:以钠型、氢型或铵型八面沸石为晶种,使铝盐、无机酸、水和水玻璃组成的反应物体系进行晶化反应;将所得晶化产物离子交换成铵型;用氟硅酸对其进行脱铝;用磷-铝活化剂在高温和水蒸汽条件下对其进行活化处理。
5.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于所说的晶化反应是以选自NaY、NH4Y、HY、NaX、NH4X和HX之中任一种的沸石为晶种,将晶种均匀地分散在由铝盐、无机酸、水和预热到60~100℃的水玻璃组成的混合物中形成组成(按氧化物摩尔比计)如下的胶态体系:SiO2/Al2O3=30~100、Na2O/Al2O3=5~10、H2O/SiO2=15~50,在130~200℃下晶化10~60小时。
6.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于所说的离子交换是将晶化产物、无机铵盐与水按照1∶(0.2~1.0)∶(5~20)的重量比在60~95℃下交换0.5~2小时。
7.按照权利要求6所述的制备方法,其特征在于所说的无机铵盐为硫酸铵、氯化铵或者磷酸铵。
8.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于所说的脱铝是将铵型晶化产物、氟硅酸与水按照1∶(0.05~0.30)∶(3~20)的重量比在50~70℃下反应1~5小时。
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