[发明专利]组合杀真菌剂

说明书

本发明涉及组合杀真菌剂或，更具体地涉及适用于工业的，在抑制真菌的繁殖过程中通过化合物成分的协同作用对多种丝状真菌具有极好的抗真菌活性的组合杀真菌剂。

正如已知的，在各个工业领域需用大量的水，如造纸厂和纸浆厂用水、循环冷却用水系统，以及生产含水产品的工业如水基质涂料、用于纸涂层的液体涂料、合成橡胶胶乳、印染糊状物、皮革等，应尽快解决的难题之一是防止微生物特别是水中的丝状真菌繁殖引起的麻烦，这些微生物会使生产产量降低或产品质量下降。

例如在造纸和纸浆工业，微生物繁殖形成的粘液有时沉积在与流动纸浆接触的各种表面，如箱壁、流动盒、管道等而形成厚的覆盖层，这不仅会引起工艺水平下降，如造纸工艺中纸断裂，而且当粘液层最后从壁表面落下并进入到产品中时，会在纸制品上形成色斑或污染，使产品质量严重地降低。

至少在一些年前造成上述麻烦的主要微生物是细菌，因此建立了向水系统中加入抗细菌剂以防止或降低壁上粘液的形成和沉积。例如，为达到上述目的，以单独或以两种或多种药剂的组合物的形式使用多种异噻唑酮类化合物作为抗细菌剂(参见日本专利公开62-70301和3-184904和日本专利公告6-21043)。

如上所述，以前许多情况下在水系统中形成粘液的问题是由细菌的繁殖引起的，近年来明显的倾向是丝状真菌的繁殖引起类似的问题，这是由于后来工业循环用水的封闭系统的盛行，和在造纸的整个基本材料中碎纸比例的增加造成的。虽然上述含有异噻唑酮化合物作为主要成分的杀细菌剂对这些丝状真菌的作用相对的低，仍没有开发出为控制粘液目的的适于工业用的有希望的杀真菌剂。

因此本发明的目的是提供如上所述的在造纸和纸浆工业的水系统中能够有效地抑制丝状真菌繁殖和特别能够防止粘液形成的杀真菌剂。

因此，本发明提供的组合杀菌剂包含以一定重量化范围的优选40∶1至1∶10的(A)3，3，4，4-四氯四氢噻吩-1，1-二氧化物，和(B)4，5-二氯-2-正辛基异噻唑啉-3-酮的组合物。

出乎预料地发现上述定义的两种成分独特的组合物是本发明者以开发适于工业用途的能够抑制由于丝状真菌繁殖形成粘液的杀真菌剂为目的对其深入研究的结果。

上述成分(A)的3，3，4，4-四氯四氢噻吩-1，1-二氧化物是用下式结构表示的化合物和成分(B)的4，5-二氯-2-正辛基异噻唑啉-3-酮是用下式结构表示的化合物这两种化合物都是已知化合物。尽管已知这两种化合物各自对一些种类的微生物具有极好的杀微生物活性，在此之前并未以控制粘液的目的使用它们，这是因为它们中的每一种的杀微生物谱都不够宽，而且对丝状真菌的杀微生物活性低，对控制粘液不具有足够高的效果。因此令人惊奇的发现是当而且只有当这两种化合物以一限定的重量比混用时，对多种丝状真菌具有出乎预料的杀真菌的高的协同活性。

即，成分(A)的3，3，4，4-四氯四氢噻吩-1，1-二氧化物和成分(B)的4，5-二氯-正辛基异噻唑啉-3-酮必须以40∶1至1∶10的重量比范围，优选10∶1至1∶2混合。当两种成分的重量比在此范围之外时，不能完全具有所需的协同作用。

只要将上述两种成分混合成均匀的混合物即可制备本发明的组合杀真菌剂，但是本发明杀真菌剂的常规的制备形式是有效成分溶于有机溶剂的溶液或有效成分在水介质中形成分散相的水乳液，而且不用说分别向水基系统加入两种化合物可以获得相同的杀真菌效果。

当以溶液形式制备本发明杀真菌剂时，适合于此目的的有机溶剂包括醇类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂和烃类溶剂，其中优选的是三醇类溶剂如甘油和三羟甲基丙烷，和二元醇溶剂如亚烷基二醇、二亚烷基二醇和二亚烷基二醇单烷基醚，且更优选的是甘油、三羟甲基丙烷、1，2-亚乙基二醇、丙二醇、二甘醇、二甘醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚和二丙二醇(dipropyleneglycol)。还可使用碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯，γ-丁内酯，N-甲基吡咯烷酮和四氢糠醇。可单独使用这些有机溶剂，或根据需要使用其中两种或多种的组合物。

当需要制备本发明组合杀真菌剂的水乳液形式时，通过使用如乳化剂的表面活性剂可使化合物一同分散于水介质中。另外，本发明的杀真菌剂可被支持在载体上以形成固体形式。当然，本发明的杀真菌剂可以与各种已知的添加剂混合，其中包括各自以所需量存在的其它常规杀真菌化合物。