[其他]改进的聚缩醛模塑组合物

说明书

本发明涉及聚缩醛模塑组合物，更具体地说，是涉及具有优异的色彩稳定性、脱模性能和抗静电性能的稳定化模塑组合物。

含有缩醛聚合物的模塑组合物在工业已使用多年。它们已在很多应用领域得到使用，例如用于汽车工业，用于生产保险杠外端和仪表盘;或用于管道工程，用于生产阀门，喷淋器，冲洗水箱零件，水龙头和管接头;以及在更一般的用途方面，已经发现，聚缩醛组合物用来制造工具配件和家用或个人用的产品如梳子、速沸电锅和挂钩等制品。

缩醛聚合物或有时所说的甲醛聚合物具有化学式为-CH₂O-的重复单元，可按多种方法由甲醛或有关的化合物和其它单体（或不用）制备而成。例如，使三噁烷（环状醛）与约2%的环氧乙烷聚合，制备高分子量缩醛共聚物。

未改性的缩醛聚合物在进行模塑成型期间或以后的制品使用过程中，易于出现热降解、氧化降解和紫外线降解，这对制品的颜色和机械性能产生不利影响。此外，以未改性的聚缩醛树脂制成的制品还会积蓄静电荷，而使其不适用于某些此类性能要求高的用途，如磁带轴等等。

为了减少上述缺陷，已采取了多种方法来获得较好的性能。在此方面，美国专利3313767和4342680作了说明。在授予Berardinelli等的美国专利3313767中，介绍了含有聚缩醛、作为热稳定剂的脒化合物以及作为抗氧化剂的亚烃基双酚的模塑组合物;而在授予Sugio等的美国专利4342680中，介绍了以三嗪、受阻酚和某些金属盐进行稳定的聚缩醛模塑组合物。

尽管近几十年来在该领域已取得了明显的进步，但就热稳定性或颜色稳定性和可加工性能而言，传统的聚缩醛树脂未达到最佳的性能配合，就抗静电性能而言也是如此。特别是在进行模塑或使用时，现有树脂易于形成发色体，常常使外表变黄，而不适合于主要要求产品白色外观的用户的使用。而且，市售的树脂在使用时，有时会在其表面积蓄大量静电荷，使其不能用来制造某些运动部件，如精密齿轮装置或磁带轴。另外，现有树脂，尤其是加有大量稳定剂的树脂，易于产生较大程度的模型沉积物，致使生产成本增加。

因此，本发明的一个目的是要提供一种具有较好的热稳定性和颜色稳定性的聚缩醛树脂。

本发明的另一个目的是使该树脂对导致颜色质量变差的氧化降解或紫外线降解具有较高的稳定性。

本发明的再一个目的是生产一种树脂，其表面性能为在表面上静电荷积蓄最小。

本发明还有一个目的是要提供一种脱模性能优异的聚缩醛聚合物。

本发明的其它目的和优点将很容易从下文所述内容中看到。

已经发现，某些添加剂组份可赋予聚缩醛模塑树脂某些异常的性能，尤其是对加工成制品过程中的颜色稳定性和降低模型沉积而言更是如此。特别是根据本发明制备的缩醛聚合物模塑树脂包含有能提高性能的多组份添加剂配方，其中包括有受阻酚抗氧化剂、羟基羧酸金属盐、润滑剂如亚烃基二硬脂酰胺等、含氮热稳定剂、成核剂和抗静电剂。

该缩醛聚合物可以是甲醛均聚物如甲醛或三恶烷的均聚物，其半缩醛基已通过酰化或醚化封端，例如，美国专利3170896中对此已有介绍。但较好的缩醛聚合物是由使三恶烷与0.1至15%（摩尔）的至少带有两个相邻碳原子的环醚相共聚制成的甲醛共聚物。在Walling等的美国专利3027352中介绍了这类共聚物。这类共聚物被认为是至少每条分子链含有约85至约99.9%（摩尔）的氧亚甲基单元（-OCH₂-），其间穿插有约0.4至约15%摩尔的-O-R-单元，在-O-R-单元中，R是二价基团，含有至少两个相互直接相连的碳原子，并且位于链中两个化合键之间，而R基团中的任何取代基均是惰性的。较好的共聚物由甲醛和氧化乙烯制成，如三恶烷与二氧戊环或与环氧乙烷的共聚物。

三元聚合物也可用作该缩醛聚合物，例如将三恶烷和环醚和/或环状缩醛（诸如制备甲醛共聚物所用及的）与第三单体进行反应制成的三元聚合物，其中第三单体是二官能化合物，诸如亚乙基二缩水甘油醚、二环氧甘油醚和2摩尔缩水甘油与1摩尔甲醛、二恶烷或三恶烷生成的二醚、或2摩尔缩水甘油与1摩尔带2至8个碳原子的脂肪族二醇生成的二醚（带2至4个碳原子更好）、或是与1摩尔带4至8个碳原子的脂环族二醇生成的二醚。