[其他]改性嵌段共聚物，含该共聚物的耐冲击组合物和制备该共聚物的方法

说明书

本发明涉及一种用通式Bn（AB）oAp表示的官能团化的、选择性加氢的嵌段共聚物，式中n为0或至少为1的整数，o为一整数，至少为1，p为0或至少为1的整数，A主要是一聚单链烯基-芳烃嵌段，B在加氢前主要是一聚共轭二烯烃嵌段。

本发明也涉及耐冲击聚合物组合物和制备官能团化、选择性加氢嵌段共聚物的方法。

已知嵌段共聚物可用共轭二烯化合物与芳族乙烯基化合物以有机碱金属作引发剂进行阴离子共聚合而获得。这类嵌段共聚物的特性各异，它取决于芳族乙烯基化合物的含量。

芳族乙烯基化合物含量少时，所得的嵌段共聚物是一种所谓热塑性橡胶。这是一种十分有用的聚合物，当其处于未硫化状态时，它具有橡胶的弹性，可获得各种不同的应用，如作模压鞋底，聚苯乙烯树脂的冲击性能改性剂，胶粘剂，粘合剂。

芳族乙烯基化合物含量高[例如70%（重量）以上]的嵌段共聚物所生成的树脂具有较好的耐冲击强度和透明度，广泛用于包装。人们曾对制备这类嵌段共聚物的方法提出过许多建议，如美国专利说明书3，639，517。

某些芳族乙烯基聚合物之所以具有弹性体性能，部分是由于它们的支化程度。虽然芳族乙烯基聚合物的基本主链是碳链直链，但具有弹性体性能的那些芳族乙烯基聚合物总是带有烷基侧基。例如，乙丙橡胶（EPR）就具有甲基侧基的结构，正是这些侧甲基使它具有弹性和其它弹性体性能。如果生成的基本上是无支链的直链聚合物（如某种聚乙烯），那么所生成的聚合物基本上是非高弹性的，或换句话说，是相当刚硬的，它属于典型热塑性塑料，没有似橡胶回弹性或高的伸长率、及无屈服点的抗张强度、永久变形很小不具备所要求的弹性体的其它特性。

嵌段共聚物已有生产，可参阅美国专利说明书Re    27，145，该类嵌段共聚物主要包括那些具有A-B-A结构的共聚物，式中两个末端聚合物嵌段A包含乙烯基芳烃热塑性聚合物嵌段（如聚苯乙烯），而嵌段B则是选择加氢的共轭二烯聚合物嵌段。热塑性的末端嵌段与中间的弹性体聚合物嵌段的比例以及每个嵌段的相对分子量保持均衡，才能获得具有最佳性能结合的橡胶，这样它才是实际上不需要硫化便具有硫化性能的橡胶。而且，这些嵌段共聚物不仅可以设计成带有这种重要优点的聚合物，而且还能用热塑性塑料成型设备加工，并能溶于各种较便宜的溶剂。

虽然这些嵌段共聚物有很多突出的技术优点，但其主要的局限性之一是它们对氧化的敏感性。这是由于它们的不饱和特性引起的，但这种不饱和特性可通过共聚物的加氢，尤其是通过在含有聚二烯嵌段的中间部分的加氢来减少到最低程度。加氢可如美国专利说明书Re    27，145所公开的那样有选择地进行。这些聚合物是加氢的嵌段共聚物，该共聚物在氢化前具有A-B-A构型，其中每一个A为一链烯基取代的芳烃聚合物嵌段，B为一丁二烯聚合物嵌段，丁二烯聚合物嵌段中有35～55摩尔%的缩合二烯单元是1，2-构型。

这些选择加氢的ABA嵌段共聚物，由于它具有烃类特性，当应用于那些需要对极性表面有粘附力的场合时就显得欠缺。这类例子包括极性聚合物（如热塑性工程塑料）的增韧和相容性、和以加氢嵌段共聚物弹性体为基础的胶粘剂、密封材料和涂层与高能底物的粘附，以及把加氢弹性体用于增强聚合物体系。但将官能团结合到嵌段共聚物上就能产生烃类聚合物所不可能有的相互作用，从而解决了粘附问题并扩大了这种材料的应用范围。

除了极大地提高聚合物共聚物内的界面粘附力之外，官能团化的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯（S-EB-S）组分还使聚合物体系具有经常所需要的外部粘附特性。这些特性包括：对聚合物体系的增强剂（纤维和填料）的粘附力;以官能团化的S-EB-S聚合物为基础的胶粘剂、密封材料和涂层对底物的粘附力;以S-EB-S聚合物为基础的体系对装饰（如油墨，油漆，底漆和金属）的粘附力;参与化学反应，如使蛋白质（如肝素）具有与血液的相容性;在极性-非极性水分散体或非水分散体中的表面活性剂。

官能团化的S-EB-S聚合物可以说基本上是工业上生产的S-EB-S聚合物，它是通过其苯乙烯嵌段或乙烯-丁烯嵌段上有官能团与之化学结合的S-B-S聚合物加氢而制得。

人们作了许多尝试，想通过嵌段共聚物的官能团化来改善粘附性、生胶强度和其它性能，而且已经提出了多种方法来合成共轭二烯橡胶官能团化的聚合物。