[发明专利]路标组合物

说明书

本发明叙述了路标组合物，特别是改善了颜色和粘度的热熔路标掺合物。路标组合物是由含颜料的料粒和树脂粘合剂组成，其中要求该料粒和树脂在应用和使用中具有好的相容性，并且该组合物要稳定，特别要能长期在高温下使用。

已经提出了多种热熔路标组合物，其中包括使用石油树脂，含颜料的料粒以及添加剂（如新癸酸锌，以改善相容性和稳定性）的组合物。英国专利1426100揭示了使用一种热熔式白色路线漆，它含有（A）一种酸改性的烃树脂和（B）二氧化钛。

日本专利公开82028436涉及到一种树脂与一种共聚物混合该共聚物是至少含20个碳原子的α-烯烃与α/β未饱合二元羧酸的共聚物，其熔融粘度在100℃时为80～600。

日本专利公开54036344叙述了使用一种共聚物和改性的石油树脂，该共聚物是至少含10个碳原子的α-烯烃和α/β未饱合二元羧酸的共聚物。

日本专利公开82028434使用了含有下述组分的混合物：

1.烃树脂

2.增塑剂

3.大于20个碳原子的α-烯烃与α/β不饱合二元羧酸的共聚物，该α-烯烃可以是丁烯的聚合物。

日本专利公开谈到了在热熔路标中含有马来改性的石油树脂和二元羧酸（如己二酸或苯甲酸）的混合物。

日本专利公开85017355谈到含下述组分的混合物：

a.用羧酸改性的石油树脂的金属盐

b.未改性的树脂

c.有机羧酸或酸酐

日本专利公开85055989使用了含芳香族羧酸的烃树脂。

也已经提出使用聚异丁烯基琥珀酸酐作为路面和路标组合物之间的底漆涂层，以改善粘合力。

我们发现能够改善料粒润湿性的路标组合物具有低的熔融粘度并能在路面上长期使用，它易于制备，耗费低，并使得热熔路标组合物具有好看的颜色。

根据本发明，路标组合物含有10-30%重量的树脂，90～70%重量的料粒和0.1～5%重量的基本上是饱合的二元羧酸、酸酐和酯（基于树脂的重量），该酸、酐或脂至少被一个至少为30个碳原子的含碳氢的基团取代。

该组合物也可以含0.1～5%重量（基于树脂重量），分子量为500～30，000，并且酸值为30～300的酸性C₂和/或C₃烯烃聚合物或共聚物。

本申请中提到的分子量是由凝胶浸透色谱测定的数均分子量。

在欧洲专利申请004567和美国专利申请4459129和4289669中也描述了类似的聚合物掺合物，但没有说明该掺合物与料粒是可相容的，或可用于路标组合物中。

用于本发明制品中的树脂可以是石油树脂，松香衍生物，多萜或其衍生物。适合用于本发明组合物中的石油树脂可通过将石油原料热裂解成为常压下沸点为-15℃～410℃的馏分聚合而制备。可以将这些馏份热聚合，或在催化剂（如弗瑞德-克来福特催化剂（如AlCl₃）存在下聚合。

通常将石油原料，例如石脑油，重石脑油，煤油、汽油、真空瓦斯油和C₅烯烃和二烯烃，C₆烯烃和二烯烃，以及C₅和C₆烯烃与二烯烃的混合物，在蒸汽存在下裂化，温度最好为500℃至900℃。

以上裂化得到的产品的沸点，通常为-15℃～280℃，并通常含有约30～60%的烯烃，10～30%的二烯烃，20～50%芳香烃，和5～20%的链烷烃和萘。

最好将得到的产品分馏，除去C₂～C₄轻馏分，并通过热裂和蒸馏除去烯类，如环二烯烃，其中包括环戊二烯和甲基环戊二烯的二聚体。

裂化和蒸馏后，通常得到沸点为30～110℃（如30～80℃）的塔顶汽油馏分，其中主要含C₅二烯烃（如异戊二烯和1、3反式和顺式戊二烯），C₅～C₆单烯烃和芳香烃（如苯）。该塔顶汽油馏分一般具有以下组成，但准确的组成显然取决于要进行蒸汽裂化的石油原料的性质。

重量%

全部链烷烃    1.0～41.5

全部二烯烃    35.5～14.5

全部烯烃    33.5～13.0

全部芳香烃    30.0～31.0

异戊二烯    16.5～6.5

戊二烯1、3    14.5～4.5

环戊二烯    1.0～2.5