[其他]芳香族聚酰亚胺组合物

说明书

本发明有关芳香族聚酰亚胺组合物。更详细地说，本发明是关于在芳香族聚酰亚胺组合物中高分子量的芳香族聚酰亚胺的制备。该聚合物是由一含酸组分，主要是3，4，3′，4′-联苯四羧酸，和一含胺组分，主要是4，4′-二胺基二苯醚，溶于萘酚或间苯二酚类的混合溶剂中制备而成的。其具有优良的长期贮存稳定性，并可用来生产成型制品，该制品具有优异的力学性能和电性能。

众所周知，芳香族聚酰亚胺的生产分二步进行。在此过程中，芳香族四羧酸组分与芳香族二胺组分在有机极性溶剂中，在较低的温度下，例如30℃或更低一些温度下进行缩聚反应。得到了在有机极性溶剂中溶解的聚酰胺酸，然后，聚酰胺酸转化成相应的芳香族聚酰亚胺。

近来，获悉芳香族聚酰亚胺可采用一步法进行。这就需要选择特殊的芳香族四羧酸组分和特殊的芳香族二胺组分，在极性有机溶剂中和较高的温度下进行一步法缩聚和亚胺化。例如：美国专利说明书3，666，709号和4，247，443号和日本特许公告46-17145号，47-23191号，47-26878号和48-26958号都叙述了芳香聚酰亚胺溶液的制备过程，在此过程中。芳香酸组分中作为主要酸成分的3，4，3′，4′-二苯甲酮四羧酸二酸酐与作为芳香酸组分的芳香二胺组分等克分子反应，在苯酚溶剂中，在高温下，以一步法进行缩聚和亚胺化。

同样地，美国专利说明书，3，988，303号和日本公开特许公告51-81899号也都报导了以一步法生产芳香聚酰亚胺溶液，在此过程中，酸组分中作为主要酸成分的3，4，3′4′-二苯甲酮四羧酸二酐或1，4，5，8-萘四羧酸二酐和芳香胺组分以一步法进行缩聚和亚胺化。

此外，日本特许公告47-37706号提及一种聚酰亚胺树脂组合物，该组合物采用脂肪酸的四羧酸组分。

上述先有技术，聚酰亚胺组合物或溶液，当它们制成各种各样的成型制品，例如膜制品时，其所得制品的力学性能，令人很不满意。与通常用二步法生产的聚酰亚胺溶液来制得的聚酰亚胺制品比较，例如膜制品，则其拉伸强度很差，为10～15kg/mm²，二步法产品是用四羧酸组分，例如苯均四酸二酐，与胺组分，例如4，4′-二氨基二苯醚进行缩聚和亚胺化反应得到的。

日本公开特许50-113，597号叙述了由3，4，3′，4′-联苯四羧酸或2，3，3′，4′-联苯四羧酸生产可溶性芳香族聚酰亚胺的方法。这种芳香族聚酰亚胺可溶于苯酚溶制中，例如间-甲酚，或二甲酚。提供可用于涂敷电线或电缆的漆。然而，所得的涂敷膜制品的力学性能不能令人满意。

美国专利说明书4，290，936号叙述了聚酰亚胺组合物的溶液，可用于生产聚酰亚胺的成型制品，例如，聚酰亚胺膜制品，其具有良好的力学性能。这种类型芳香族聚酰亚胺组合物溶液，可由一含80摩尔%或更多的3，4，3′，4′-联苯四羧酸的芳香酸组分与一含有70摩尔%或更多的4，4′-二胺基二苯醚的芳香胺组分，在含卤代苯酚化合物的溶剂中，温度为100℃到300℃之下进行缩聚和亚胺化来制取。根据美国专利说明书4，290，936号中的例2，用比浓对数粘度为2.38的聚酰亚胺溶液生产的聚酰亚胺膜制品，具有良好的抗拉强度，21.4公斤/平方毫米，极限伸长为98%。然而，从含有卤代苯酚化合物，例如4-氯代苯酚，4-溴代苯酚或4-氟代苯酚的溶剂中制得的聚酰亚胺溶液来生产聚酰亚胺膜制品和其他成型制品，即使把温度升高，将膜制品或其他制品中的溶剂除掉，这样还会含有少量的卤化物。在某些场合，使用芳香族聚酰亚胺，例如在电子器件中，用作高精度的电路板时，卤素化合物是严格被禁止的，因为他们会引起电子器件电性能的下降。可用作溶剂的还有间-硝基苯酚和邻苯二酚，可以溶解以重量计5%的高分子量芳香族聚酰亚胺树脂，然而，当采用间-硝基苯酚时，所得组合物的成本变得更高，因为间-硝基苯酚价格高，并且用蒸馏法从所得成型制品中除去和分离间-硝基苯酚也是困难的。同样，当采用邻苯二酚时，所得的成型制品的力学性能和电性能也令人不满意，因为邻苯二酚容易分解。

工业界强烈需要芳香族聚酰亚胺组合物，希望它能完全摆脱以上所提到的那些缺点。

本发明的目的是提供可用于生产成型制品的芳香族聚酰亚胺的组合物，该制品不仅具有良好的力学性能，而且还具有良好的电性能。

本发明的另一目的，是提供在长期储存中具有高稳定性的芳香族聚酰亚胺组合物。

本发明另一个目的是提供可用作清漆、喷漆和粘合剂的芳香族聚酰亚胺组合物。