[发明专利]一种烯烃氢甲酰化反应制备醛的方法、酚类抗氧化剂的用途和提高催化体系稳定性的方法

权利要求书

1.一种烯烃氢甲酰化反应制备醛的方法，其特征在于，烯烃和合成气在铑催化剂、亚磷酸酯配体和酚类抗氧化剂的作用下发生氢甲酰化反应。

2.如权利要求1所述的烯烃氢甲酰化反应制备醛的方法，其特征在于，所述方法还包括：将氢甲酰化反应获得的反应产物经蒸发分离去除蒸发组分后，剩余物料循环进行氢甲酰化反应。

3.如权利要求1所述的烯烃氢甲酰化反应制备醛的方法，其特征在于，还包括如下技术特征中的至少一项：

a1)所述铑催化剂为金属铑化合物；

a2)所述亚磷酸酯配体为单亚磷酸酯配体和/或双亚磷酸酯配体；

a3)所述酚类抗氧化剂为能终止氧化过程中自由基链增长的受阻酚类抗氧化剂；

a4)所述铑催化剂与所述亚磷酸酯配体的摩尔比为1：(10～100)；

a5)所述酚类抗氧化剂与所述亚磷酸酯配体的摩尔比为1：(0.5～20)；

a6)铑的浓度为50～500ppm；

a7)所述烯烃为C2-C12的单一烯烃或混合烯烃；和/或，所述烯烃与铑的摩尔比为5000：1～15000：1；

a8)所述合成气中CO：H₂摩尔比为1：(1～3)；

a9)氢甲酰化反应的温度为70～120℃；

a10)氢甲酰化反应的压力为1.0～6.0Mpa。

4.如权利要求3所述的烯烃氢甲酰化反应制备醛的方法，其特征在于，还包括如下技术特征中的至少一项：

a11)特征a1)中，所述铑催化剂选自三氯化铑、醋酸铑、羰基双(三苯膦基)氯化铑、二羰基乙酰丙酮铑、1,5-环辛二烯(乙酰丙酮)铑、(乙酰丙酮基)羰基(三苯基膦)铑、氢化羰基三(三苯基膦)铑、双(三苯基膦)合氯化羰基铑、三(三苯基膦)氯化铑和四(三苯基膦)氢化铑中的至少一种；

a21)特征a2)中，所述亚磷酸酯配体选自如下结构通式I或通式II表示的化合物中的至少一种：

/

其中，Y为C6-C28的取代或未取代的有机二价桥连亚芳基；R₁～R₈为氢或各自独立的取代或未取代的C1-C8的烷基或烷氧基；R₉～R₂₃为氢或各自独立的取代或未取代的C1-C8的烷基、C1-C8烷氧基或卤素；

a31)特征a3)中，所述酚类抗氧化剂选自2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基氢醌和叔丁基-4-羟基茴香醚中的至少一种。

5.一种酚类抗氧化剂的用途，其特征在于，用于提高烯烃氢甲酰化反应制备醛中催化体系稳定性，所述催化体系包括铑催化剂和亚磷酸酯配体。

6.如权利要求5所述的酚类抗氧化剂的用途，其特征在于，还包括如下技术特征中的至少一项：

b1)所述铑催化剂为金属铑化合物；

b2)所述亚磷酸酯配体为单亚磷酸酯配体和/或双亚磷酸酯配体；

b3)所述酚类抗氧化剂为能终止氧化过程中自由基链增长的受阻酚类抗氧化剂；

b4)所述铑催化剂与所述亚磷酸酯配体的摩尔比为1：(10～100)；

b5)所述酚类抗氧化剂与所述亚磷酸酯配体的摩尔比为1：(0.5～20)；

b6)铑的浓度为50～500ppm；

b7)所述烯烃为C2-C12的单一烯烃或混合烯烃；和/或，所述烯烃与铑的摩尔比为5000：1～15000：1；

b8)烯烃和合成气发生烯烃氢甲酰化反应，所述合成气中CO：H₂摩尔比为1：(1～3)；b9)氢甲酰化反应的温度为70～120℃；

b10)氢甲酰化反应的压力为1.0～6.0Mpa。