[发明专利]一种制备氘代9-溴蒽的方法

说明书

本发明涉及一种制备氘代9‑溴蒽的方法，其中，所述制备方法包括按照下述步骤进行反应：(1)将二氯甲烷、氘代蒽在反应器中混合；(2)加入溴代丁二酰亚胺NBS；(3)减压蒸馏；(4)分离提纯得到。

技术领域

本发明属于化工领域，涉及一种制备氘代9-溴蒽的方法。

背景技术

9-溴蒽是一种性能优良的荧光、磷光发光材料，广泛应用于光学、化妆品、电子、半导体和电致发光材料等领域。氘代9-溴蒽目前是新兴基础原料主要用在OLED领域，该材料作为中间体合成蓝色发光材料，具有良好的热稳定性和色纯度，相比普通材料更具较长使用寿命。

目前9-溴蒽的合成方法大多都是选用液溴(溴素)、溴化氢、溴化二甲基溴化硫等具有强腐蚀性的物质作为溴源，存在反应可控性差、腐蚀性强、环境污染严重等缺点。合成普通9-溴蒽的工艺大多采用溴代丁二酰亚胺做为溴源，也有部分专利使用溴盐和氧化剂制备普通9-溴蒽(CN110860259A)。

在合成普通9-溴蒽的工艺的基础上，进一步研究了氘代9-溴蒽的合成工艺，通过大量的实验验证使用溴代丁二酰亚胺氘代9-溴蒽的含量最高，采用液溴反应氘代9-溴蒽的选择性降低，会使副产物氘代9-10二溴蒽的含量升高。

由于氘代蒽的9,10位活性较高，溴化时对溴源的选择性取代较弱，在不同的溴源下或溴源进料速度会生成不同含量的氘代9-溴蒽和氘代9,10-二溴蒽，进料速度越快、温度越高会使副产物氘代9,10-二溴蒽的含量越高。为了合成高转化率的氘代9-溴蒽，需要降低氘代9,10-二溴蒽的含量，则需控制好反应温度，溴源的选择及进料速度。

发明内容

鉴于此，为了避免溴源含量过高导致副产物氘代9，10二溴蒽的含量升高，进而使主产物氘代9-溴蒽与副产物9,10-二溴蒽的分离困难的问题出现，本发明经过大量的实验验证，利用中等活性的溴源溴代丁二酰亚胺(NBS)，通过调节NBS进料速度和温度，出人意料地使主产物氘代9-溴蒽的含量能够达到97％以上。

具体地，本发明的第一方面，其提供一种制备氘代9-溴蒽的方法，其中，所述制备方法包括按照下述步骤进行反应：

(1)将二氯甲烷、氘代蒽在反应器中混合；

(2)加入溴代丁二酰亚胺NBS；

(3)减压蒸馏；

(4)分离提纯得到。

在一种实施方案中，所述反应器为搅拌床或配有机械搅拌的反应釜。

在一种实施方案中，所述步骤(1)中，二氯甲烷和氘代蒽的质量体积比为70-120g/L，优选为80-110g/L，最优选为90-100g/L。

在一种实施方案中，所述步骤(2)中加入NBS是通过喂料机加入。

在一种实施方案中，所述步骤(3)中减压蒸馏包括加入去离子水打浆，过滤，减压干燥，除去溶剂二氯甲烷。

在一种实施方案中，所述步骤(2)中加入NBS的质量为400-600g，优选为450-550g，最优选为500-520g。

在一种实施方案中，所述步骤的进料时间为1-30h，优选为3-25h，最优选为5-20h。

在一种实施方案中，所述进料速度为10-280g/h，优选为13-48g/h，最优选为17-24g/h。

在一种实施方案中，所述反应的温度为16-44℃，优选为18-42℃，最优选为20-40℃。

本发明所述制备方法的优异技术效果主要在于以下几个方面：

1、通过调节NBS进料速度和温度，制备出95％-97％粗品氘代9-溴蒽，在经柱色谱分离提纯获得纯度和氘代率都在99％以上。