[发明专利]环烷环异构催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种环烷环异构催化剂及其制备方法和应用。该制备方法采用有机氮化物为钝化剂，对加氢异构催化剂进行原位钝化。本发明在显著提高催化裂化柴油中环烷环加氢异构效果的同时，还具有有效增强抗积碳能力、提高液体收率等优点，特别适用于劣质催化裂化柴油中环烷环的加氢异构反应，有利于其在催化裂解过程中最大化转化生产低分子烯烃和芳烃。

技术领域

本发明涉及石油化工技术领域，尤其涉及一种环烷环异构催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

近年来，随着清洁油品质量标准的不断升级、柴油市场需求量的不断减少和聚酯原料芳烃(BTX)以及烷基化油、MTBE等低烯烃高辛烷值汽油组分市场的持续增长，BTX、C4烷基化和MTBE原料供应紧张的问题突显。一方面劣质催化柴油需要高效转化以降低炼厂柴汽比和提升经济效益；另一方面BTX、烷基化油、MTBE等低烯烃高辛烷值汽油组分市场原料短缺问题的亟待解决。针对催化裂化循环油中多环芳烃含量高的鲜明特点，如何有效转化和利用催化裂化循环油中的多环芳烃成为炼化企业挖潜增效的有效途径。

催化裂化柴油加氢处理-催化裂化组合技术，可以获得高辛烷值清洁汽油并副产富含烯烃的液化气，而且，氢耗低、液收率较高、干气产率较低。但是，催化裂化催化剂的选择性不理想，不能精确控制环烷芳烃的定向转化，与芳香环相连的六员环烷环(环己烷环)极易发生氢转移脱氢反应，逆向生成多环芳烃，造成无效循环。因此，开发环烷环异构催化剂，活化现有的加氢后稳定存在的六员环烷环化合物，将其异构化为不稳定的五员环，从而有利于提高其裂化活性。

目前，由于加氢异构催化剂载体中分子筛表面强酸性位的存在，导致催化剂的初始活性太高，裂化能力较强，降低了液体收率，同时增加了催化剂表面的积碳，影响了催化剂的长周期稳定运行。

因此，提供一种环烷环异构催化剂，以期在显著提高催化裂化柴油加氢异构效果的同时，有效降低催化剂制备和装置运行成本，实现劣质催化裂化柴油的高效转化，最大化生产低分子烯烃和芳烃，就成为本领域技术人员亟待解决的问题。

发明内容

有鉴于此，本发明提供一种环烷环异构催化剂的制备方法，以至少部分解决现有技术中存在的低分子烯烃和芳烃转化率较低的问题。

为了解决上述问题，本发明提供了以下技术方案：

一种环烷环异构催化剂的制备方法，采用有机氮化物为钝化剂，对加氢异构催化剂进行原位钝化。

进一步地，所述方法包括以下步骤：配置浸渍液，所述浸渍液包括活性组分、助剂组分和所述钝化剂；浸渍，采用等体积浸渍法浸渍加氢异构催化剂载体，浸渍温度为10℃～100℃，浸渍时间为0.5～3小时；烘干，烘干温度为70～120℃，烘干时间为1～4小时；加热处理，在无氧气氛下加热处理，加热温度为100～400℃，加热时间为1～4小时。

进一步地，所述有机氮化物的含氮量与活性组分的摩尔比为：N/金属摩尔比＝0.1～0.5/1。

进一步地，所述活性组分为第ⅥB族Mo、W或第ⅧB族Co、Ni的氧化物或其前驱体中的一种或多种，以氧化物计在催化剂中的含量为5～30重量百分比。

进一步地，所述助剂组分为P，P含量以单质计在催化剂中的含量为0.5～3重量百分比；所述催化剂载体为分子筛和氧化铝，以载体为基准，分子筛含量为20～70重量百分比，氧化铝为30～80重量百分比；所述分子筛的类型为Y、ZSM-5和β中的一种或多种。

进一步地，所述有机氮化物为三乙醇胺、二乙烯乙二醇胺、聚丙烯酰胺、二甲基甲酰胺中的一种或多种。

本发明还提供一种环烷环异构催化剂，利用如上所述的方法制备而成。

此外，本发明还提供了一种催化裂化循环油的加氢异构方法，使用上述环烷环异构催化剂。