[发明专利]2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醛的合成方法

说明书

本发明公开了一种2,2‑二氯‑3,3,3‑三氟丙醛的合成方法，它是以1,1,1‑三氟三氯乙烷、硫酸二甲酯、N,N‑二甲基甲酰胺以及锌粉为起始原料，经缩合、消去两步反应得到2,2‑二氯‑3,3,3‑三氟丙醛。本发明的合成方法不仅反应步骤较少，而且反应收率较高，两步收率在70%以上，适合工业化大生产。本发明的合成方法采用的原料硫酸二甲酯价格只有三甲基氯硅烷的1/10左右，大大降低了生产成本，而且反应条件温和，操作简单。

技术领域

本发明属于农药中间体合成技术领域，具体涉及一种2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醛的合成方法。

背景技术

2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醛（CAS号为82107-24-2）可经闭环反应制备2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶，后者则是合成含氟吡啶类新型农药的关键中间体，可以进一步合成啶虫隆、啶蜱脲、氟吡禾灵、氟啶脲等一系列农药新品种，市场前景广阔。

现有技术公开的2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醛的合成方法主要有以下几种：

一、丙烯酸甲酯法。

以1,1,1-三氟三氯乙烷和甲基丙烯酸甲酯为起始原料，经加成、脱卤、臭氧化、还原四步反应得到2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醛【参见非专利文献1】。

丙烯酸甲酯法反应步骤较多，不适合工业化大生产；而且脱卤反应需要使用价格昂贵的有机碱，导致生产成本较高。

二、苯乙烯法。

以1,1,1-三氟三氯乙烷和苯乙烯为起始原料，经加成、脱卤、臭氧化、还原四步反应得到2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醛【参见中国专利文献CN108929210A】。

苯乙烯法反应步骤同样较多，同样不适合工业化大生产；而且还原反应采用的二甲硫醚极易挥发，气味极其难闻，稍有泄露就会对生产环境造成较大影响。

三、甲醛法。

以1,1,1-三氟三氯乙烷为起始原料，先与金属粉末反应得到金属有机化合物，然后与甲醛气体反应，接着经酸解得到2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醇，最后氧化得到2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醛【参见中国专利文献CN103420819A】。

甲醛法反应步骤同样较多，同样不适合工业化大生产；而且甲醛气体毒性较高，对人体和环境极不友好。

四、三甲基氯硅烷法。

以1,1,1-三氟三氯乙烷、三甲基氯硅烷、N,N-二甲基甲酰胺以及锌粉为起始原料，经缩合、消去两步反应得到2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醛【参见美国专利文献US4692536A和非专利文献2】。

三甲基氯硅烷法虽然反应步骤较少，但是收率较低，尤其是缩合反应收率只有60%左右，同样不适合工业化大生产；而且三甲基氯硅烷暴露在空气中会发烟，导致操作难度较大；另外三甲基氯硅烷价格相对也较高。

非专利文献1：“Convenient approaches to heterocycles via copper-catalysed additions of organic polyhalides to activated olefins”，P Martin等，Tetrahedron，第41卷第19期，第4057-4078页，1985年。

非专利文献2：“3,3,3-三氟-2,2-二氯丙醛的合成”，袁其亮等，农药，第45卷第7期，第450-451、455页，2006年7月。

发明内容

本发明的目的在于解决上述问题，提供一种反应步骤较少、反应收率较高、生产成本较低、适合工业化大生产的2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醛的合成方法。