[发明专利]一种利用光催化微通道制备烯胺类化合物的方法

说明书

本发明公开了一种利用光催化微通道制备烯胺类化合物的方法，包括如下步骤：(1)将式1所示的叠氮烯醇类化合物和碱溶于第一溶剂中，得到第一反应液；将式2所示的乙基苯源、光催化剂溶于第二溶剂中，得到第二反应液；(2)将第一反应液和第二反应液分别同时泵入设有光源的微反应装置中反应，收集流出液，得到含有式3所示的烯胺类化合物的反应液。本发明提供了一种温和有效的合成烯胺类化合物的方法，由叠氮烯醇类化合物为底物，将光催化反应技术与微流场反应技术相结合，一步合成烯胺类新型化合物，产率高达90％。

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种在微通道反应器内利用光催化合成多官能化的烯胺类化合物的方法，即利用可见光催化下未活化烯烃经过远端杂芳基ipso-迁移机理实现乙基苯基化的合成方法。

背景技术

自由基迁移反应不仅是基础有机化学最具有挑战性的主题之一，而且还代表了获得各种结构复杂化合物的最有用和最有效的方法之一，使化学家能够获得许多有趣的化学过程。自1911年Wieland小组开发出自由基介导的芳基迁移的第一个例子以来，该领域取得了显著的进展，特别是在自由基介导的远程官能团迁移方面。关于远程芳基长距离迁移的一系列有趣的已经被报道(H.Wieland,Ber.Dtsch.Chem.Ges.,1911,44,2550-2556)。由于杂芳烃在药用和生物活性分子的价值和普遍性，通过自由基ipso取代的杂芳基迁移代表了一种高度可行的远程功能化策略。Zhu课题组开创性的实现了杂芳基官能团迁移结合未活化系统的双官能团化。该协议随后被广泛应用于C-C键、C-N键、C-P键的构建，伴随着分子内杂芳基在各种反应条件下的迁移，例如氧化、光催化或者电催化(X.Wu,Z.Ma,T.Feng andC.Zhu,Chem.Soc.Rev.,2021,50,11577-11613)。然而这些方法中的大多数都受到迁移底物的范围和迁移方式的限制。例如，大多数杂芳基迁移反应是仅限于碳原子之间的官能团迁移和一个杂原子以及两个碳原子之间的迁移。尽管已经拥有了这些进步，开发一种历经杂环基团的远程C中心至N中心迁移高效且环保的合成烯胺的方法是非常必要的。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种利用光催化微通道制备烯胺类化合物的方法。

为解决上述问题，本发明公开了一种利用光催化微通道制备烯胺类化合物的方法，包括如下步骤：

(1)将式1所示的叠氮烯醇类化合物和碱溶于第一溶剂中，得到第一反应液；将式2所示的乙基苯源、光催化剂溶于第二溶剂中，得到第二反应液；

(2)将第一反应液和第二反应液分别同时泵入设有光源的微反应装置中反应，收集流出液，得到含有式3所示的烯胺类化合物的反应液；所述的设有光源的微反应装置，包括置于光源照射下的微反应器；

其中，R¹选自烷基、芳基或芳基衍生物；优选地，R¹为芳基衍生物供或吸电子官能团的单或多取代的苯基或者杂环；进一步优选地，R¹为供电子取代或非取代的苯基；更进一步优选地，所述R¹为卤素或烷基取代的苯基，或非取代的苯基；更进一步优选地，所述R¹为卤素或C1-C6烷基取代的苯基，或非取代的苯基；更进一步优选地，所述R¹为氯取代的苯基、甲基取代的苯基、叔丁基取代的苯基，或非取代的苯基；更进一步优选地，所述R¹为苯环；

其中，R²选自芳基、芳基衍生物、杂环或杂环衍生物；优选地，R²为式Ⅱ所示；

其中，R₃选自氢或卤素；优选地，R₃选自氢或Br；进一步优选地，R₃为氢。

优选地，所述的叠氮烯醇类化合物为式1a所示；