[发明专利]一种利用微通道制备对硝基苯甲硫醚的方法

说明书

本发明公开了一种利用微通道制备对硝基苯甲硫醚的方法，合成路线为，包括以下步骤：将对硝基苯甲硫醚与催化剂混合得混合液，所述混合液与干燥的氯气均以恒定的流速在微通道入口处对向混合后进入反应器，反应结束后的流出物得目标物。本发明采用微通道反应器在具有反应体积小的同时，可以做到液气两相的高效混合，加之为了达到略高于摩尔数的氯气量所需的氯气流速很快，物料混合后在微通道反应器中的停留时间很短，在确保氯化反应完全的同时大大缩短了氯化反应的时间，从而有着反应时间短、连续生产、产率高等一系列优点，可以解决传统釜式工艺所出现的问题。

技术领域

本发明涉及芳香族化合物支链的氯化，尤其涉及三氯一种利用微通道制备对硝基苯甲硫醚的方法。

背景技术

三氯对硝基苯甲硫醚作为三氟对硝基苯甲硫醚的合成原料，由于后者中的三氟甲硫基具有强吸电性和高亲脂性，且当其作为药物进入人体时有很低的排异性和高度的作用活性，含三氟甲硫基的化合物在医药和农药等领域具有重要的应用价值，因此发展向有机分子引入三氟甲硫基的方法是当前有机氟化学领域的热点研究课题之一，而前者作为一种可以稳定用氟化氢直接氟化制备后者的原料，其市场前景和经济效益也十分可观。

用氯气的直接氯化是目前化工领域最常用的支链氯化方式，但对目前大规模生产所常用釜式反应器而言，需要在不同的时间段调整不同的通氯量和温度来满足氯化反应不同阶段氯气的最低需求，因此传统的釜式工艺有着反应时间长、自动化要求高、氯气利用率不高等问题，一般而言，按照摩尔比氯气是对硝基苯甲硫醚的四倍以上。对硝基苯甲硫醚氯气氯化制备对硝基三氯苯硫醚的生产工艺流程，存在以下具体问题：

①在氯化反应的后期，如果取样不及时可能导致通氯过量以及催化剂过量的情况发生时，极容易产生副反应，导致主产物含量降低，影响收率。

②为了使得氯气的使用效率最大化，传统氯气直接氯化的生产过程会使用到主、副釜，并且通氯的前、中、后期所通的氯气量也各不相同，这就导致了不同批次物料生产终控的误差，进而影响到下一步制备对硝基三氟苯硫醚，导致生产物料的收率、得率不稳定（得率为85-90％）。

③考虑到成品对硝基三氯苯硫醚的熔点以及其他有助于反应更快进行的原因，目前传统氯气氯化工艺中都需要用到大量的溶剂，即使在可以部分回收、少量损耗的情况下，这仍是一笔不小的成本投入。

以专利号为CN11687783-4，专利名称为4-（三氟甲硫基）苯胺类和N-乙酰基-N-甲基-2-氟-4-三氯甲硫基苯胺的制造方法为例，在大量溶剂存在下向反应釜内通氯，后处理选择大量疏水溶剂萃取和饱和食盐水对有机相脱水，繁杂的工艺流程在规模化生产中很难带来高的经济效益；以专利号为CN101525268专利名称为光氯化合成对二氯苯的方法为例，在高温、强光照条件下，使用简易透光材料对二氯苯的转化率始终维持在一个较高的水平，但对硝基氯苯的转化深度最大只能达到50%左右。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种一种利用微通道制备对硝基苯甲硫醚的方法，可克服釜式工艺反应时间长、自动化要求高、氯气利用率低等问题。

本发明通过以下技术方案实现：

一种利用微通道制备对硝基苯甲硫醚的方法，合成路线为，

，

包括以下步骤：将对硝基苯甲硫醚与催化剂混合得混合液，所述混合液与干燥的氯气均以恒定的流速在微通道入口处对向混合后进入反应器，反应结束后的流出物得目标物。

本发明进一步改进方案是，所述催化剂为三氯化磷。

本发明进一步改进方案是，所述氯气经由汽化室汽化后通过气体流量控制器以1L/min流速，对硝基苯甲硫醚与催化剂三氯化磷的混合液以1ml/min的流速，两者于微通道反应器入口处对向混合后进入反应器。

本发明进一步改进方案是，对硝基苯甲硫醚与三氯化磷摩尔比为1：0.037。