[发明专利]一种联苄类化合物的制备方法

说明书

本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及一种联苄类化合物的制备方法。本发明是以甲苯类化合物为原料，以高催化活性、可循环使用及环境友好的固体超强碱作为催化剂，将上述的原料及催化剂置于固定床反应器中来制备联苄类化合物的。本发明的方法其具体步骤是：将固体超强碱催化剂装入固定床反应器，再将甲苯类化合物溶于反应器内的溶剂中，保持常温或加热至设定的反应温度，通入氧气或空气，待反应完成后经析出、过滤和重结晶得到联苄类化合物。本发明中，采用的固体超强碱催化剂具有优异的催化活性且污染小，并且反应结束后，可将催化剂加以处理以便于循环使用，大大的节省了生产成本。

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及一种联苄类化合物的制备方法。

背景技术

联苄类化合物作为一种重要的精细化工中间体，广泛应用于医药和新材料等领域。

合成联苄类化合物的众多方法中，大多数集中在不同的强碱和溶剂的选择上，例如已经报道过的叔丁醇钾/钠与叔丁醇、金属钠与叔丁醇或甲醇、氢氧化钾与乙醇或甲醇、甲醇钠与甲醇等等，这些方法大都催化效率不高易产生二苯乙烯类化合物，碱量较大，后处理困难，且用的碱不能回收，环境问题严重。此外，其他催化方法也有其限制条件，如CN109896919A披露了一种光催化一步法制备联苄类化合物的方法，其特征在于：所述方法包括如下步骤：将甲苯类衍生物中的一种或两种以上加入到石英玻璃容器内，加入M-(Zn_xIn₂S_3+x)-y光催化剂和溶剂，用惰性气体置换体系中的空气，然后常温光照搅拌反应，反应时间为1h以上，得到联苄类化合物。

该专利文献中所使用的光催化法制备联苄类化合物，其生产条件苛刻，无法在空气或氧气中制备，其催化剂制备周期长，催化剂循环使用时有避免接触空气的限制条件。

因此，需要针对以上制备方法中存在的缺陷，开发一种更简单高效的联苄类化合物制备方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种联苄类化合物的制备方法，该方法操作简单，反应条件温和，催化剂可循环利用，降低了生产成本且更绿色环保。

本发明提供了一种联苄类化合物的制备方法，具体包括如下步骤：

(1)将固体超强碱催化剂装入固定床反应器，将甲苯类化合物溶于溶剂中；

(2)保持固定床反应器在室温或加热状态，通入氧气或空气，待反应完成后经析出、过滤和重结晶得到联苄类化合物；

上述的联苄类化合物的结构通式如下：

其中，R₁,R₂分别为-Cl、-H、-OCH₃、-NO₂、-NH₂中的任一种。

优选的，(1)中，固体超强碱催化剂为Na-KOH/γ-Al₂O₃-ZrO₂；固体超强碱催化剂的制备方法如下：

将质量比为1:1.9～15.0的氧氯化锆和硝酸铝溶解后混合，然后加入阳离子总摩尔量1.2倍的柠檬酸，水热法合成凝胶，于115～125℃烘干，然后于520～580℃下焙烧2-5h制成氧化锆含量为5～30％的混合载体；

在氮气氛围下，将混合载体加入到烧瓶中，先加热到400～550℃，保持2～3h，再降温至350～370℃，加20％～40％载体质量的氢氧化钾，反应2h；再降温至300～330℃，分批加入10％氢氧化钾质量的金属钠，继续反应1～2h后停止，得到Na-KOH/γ-Al₂O₃-ZrO₂固体超强碱催化剂。